31983L0514

++++

DRITTE RICHTLINIE DER KOMMISSION

vom 27 . September 1983

zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten über Analysemethoden zur Kontrolle der Zusammensetzung der kosmetischen Mittel

( 83/514/EWG )

DIE KOMMISSION DER EUROPÄISCHEN GEMEINSCHAFTEN -

gestützt auf den Vertrag zur Gründung der Europäischen Wirtschaftsgemeinschaft ,

gestützt auf die Richtlinie 76/768/EWG des Rates vom 27 . Juli 1976 zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten über kosmetische Mittel ( 1 ) , zuletzt geändert durch die Richtlinie 83/341/EWG ( 2 ) , insbesondere auf Artikel 8 Absatz 1 ,

in Erwägung nachstehender Gründe :

Die Richtlinie 76/768/EWG sieht amtliche Kontrollen der kosmetischen Mittel vor um festzustellen , ob die aufgrund der Gemeinschaftsbestimmungen über die Zusammensetzung der kosmetischen Mittel vorgeschriebenen Bedingungen erfuellt sind .

Hierzu müssen so rasch wie möglich alle erforderlichen Analysemethoden festgelegt werden . Nachdem nunmehr mit der Festlegung verschiedener Methoden in den Richtlinien 80/1335/EWG ( 3 ) und 82/434/EWG ( 4 ) der Kommission zwei Etappen auf diesem Wege erreicht wurden , bedeutet die Festlegung der Methoden zur quantitativen Bestimmung von Dichlormethan und 1,1,1-Trichlorethan , zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von 8-Chinolinol und dessen Sulfat , zur quantitativen Bestimmung von Ammoniak , zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von Nitromethan , zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von Thioglykolsäure in Dauerwellenpräparaten , Haarentkräuselungsmitteln und Enthaarungsmitteln , zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von Hexachlorophen , zur quantitativen Bestimmung von Tosychloramidum natricum , zur quantitativen Bestimmung von Gesamtfluorid in Zahnpasten , zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von quecksilberorganischen Verbindungen und zur quantitativen Bestimmung von Alkali - und Erdalkalisulfiden einen dritten Schritt in dieser Richtung .

Die in dieser Richtlinie vorgesehenen Maßnahmen entsprechen der Stellungnahme des Ausschusses für die Anpassung an den technischen Fortschritt im Sinne der Richtlinie 76/768/EWG -

HAT FOLGENDE RICHTLINIE ERLASSEN :

Artikel 1

Die Mitgliedstaaten treffen alle zweckdienlichen Maßnahmen , um sicherzustellen , daß für

- die quantitative Bestimmung von Dichlormethan und 1,1,1-Trichlorethan ,

- den Nachweis und die quantitative Bestimmung von 8-Chinolinol und dessen Sulfat ,

- die quantitative Bestimmung von Ammoniak ,

- den Nachweis und die quantitative Bestimmung von Nitromethan ,

- den Nachweis und die quantitative Bestimmung von Thioglykolsäure in Dauerwellenpräparaten , Haarentkräuselungsmitteln und Enthaarungsmitteln ,

- den Nachweis und die quantitatieve Bestimmung von Hexachlorophen ,

- die quantitative Bestimmung von Tosychloramidum natricum ,

- die quantitative Bestimmung von Gesamtfluorid in Zahnpasten ,

- den Nachweis und die quantitative Bestimmung von quecksilberorganischen Verbindungen ,

- die quantitative Bestimmung von Alkali - und Erdalkalisulfiden

die amtlichen Kontrollen von kosmetischen Mitteln nach den im Anhang beschriebenen Methoden durchgeführt werden .

Artikel 2

Die Mitgliedstaaten erlassen die erforderlichen Rechts - und Verwaltungsvorschriften , um dieser Richtlinie bis zum 31 . Dezember 1984 nachzukommen . Sie setzen die Kommission unverzueglich davon in Kenntnis .

Artikel 3

Diese Richtlinie ist an alle Mitgliedstaaten gerichtet .

Brüssel , den 27 . September 1983

Für die Kommission

Frans ANDRIESSEN

Mitglied der Kommission

( 1 ) ABl . Nr . L 262 vom 27 . 9 . 1976 , S . 169 .

( 2 ) ABl . Nr . L 188 vom 13 . 7 . 1983 , S . 15 .

( 3 ) ABl . Nr . L 383 vom 31 . 12 . 1980 , S . 27 .

( 4 ) ABl . Nr . L 185 vom 30 . 6 . 1982 , S . 1 .

ANHANG

QUANTITATIVE BESTIMMUNG VON DICHLORMETHAN UND 1,1,1-TRICHLORETHAN

1 . ANWENDUNGSBEREICH

Diese Methode beschreibt die quantitative Bestimmung von Dichlormethan ( Methylenchlorid ) und 1,1,1-Trichlorethan ( Methylchloroform ) .

Sie ist auf alle kosmetischen Mittel anwendbar , die diese Verbindungen enthalten können .

2 . DEFINITION

Der gemäß dieser Methode bestimmte Gehalt der Probe an Dichlormethan und an 1,1,1-Trichlorethan wird in Masseprozent ausgedrückt .

3 . PRINZIP

Die quantitative Bestimmung beruht auf Gaschromatographie unter Verwendung von Trichlormethan ( Chloroform ) als internem Standard .

4 . REAGENZIEN

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

4.1 . Trichlormethan ( CHCl3 ) .

4.2 . Tetrachlorkohlenstoff ( CCl4 ) .

4.3 . Dichlormethan ( CH2Cl2 ) .

4.4 . 1,1,1-Trichlorethan ( CH3CCl3 ) .

4.5 . Aceton .

4.6 . Stickstoff .

5 . GERÄTE

5.1 . Übliches Laborgerät .

5.2 . Gaschromatograph mit Wärmeleitfähigkeitsdetektor .

5.3 . 50-100 ml Aufnahmeflasche ( siehe Probenahme 5.3 ) ( 1 ) .

5.4 . Druckgasspritze ( siehe Probenahmemethode 5.4.2.2 ) ( 1 ) .

6 . VERFAHREN

6.1 . Probe ohne Gasüberdruck :

Die Probe in einen mit einem Stopfen verschlossenen Erlenmeyerkolben genau einwiegen ; eine genau gewogene , der vermuteten Menge des in der Probe enthaltenen CH2Cl2 und CH3CCl3 äquivalente Menge CHCl3 ( 4.1 ) als internen Standard hinzufügen und gründlich durchmischen .

6.2 . Probe mit Gasüberdruck :

In diesem Fall ist die im Kapitel Probenahme beschriebene Methode unter Beachtung folgender Einzelheiten anzuwenden :

6.2.1 . Nach Überführung der Probe in die Aufnahmeflasche eine der vermuteten Menge des in der Probe enthaltenen CH2Cl2 und/oder CH3CCl3 äquivalente Menge des internen Standards ( 4.1 ) hinzufügen und gründlich durchmischen .

Das Totvolumen des Ventils der Aufnahmeflasche wird mit 0,5 ml CCl4 ( 4.2 ) gespült , das man verdunsten lässt .

Die Masse des internen Standards wird durch Differenzwägung der Aufnahmeflasche ermittelt .

6.2.2 . Das Teflonende der Injektionsspritze wird nach dem Aufziehen der Probe so mit Stickstoff ( 4.6 ) gespült , daß vor der Einführung in den Gaschromatographen im Teflonende keinerlei Probenrückstand zurückbleibt .

6.2.3 . Nach jeder Probenahme ist das Ende des Ventils oder das eventuell benutzte Anschlußstück ( mit Hilfe einer Injektionsspritze ) mehrere Male mit Aceton ( 4.5 ) zu spülen und danach gründlich mit Stickstoff ( 4.6 ) zu trocknen .

6.2.4 . Für jede Analyse sind Messungen anhand von zwei verschiedenen Aufnahmeflaschen und fünf Messungen pro Flasche durchzuführen .

7 . CHROMATOGRAPHIE-BEDINGUNGEN

7.1 . Vorsäule

Material : Edelstahl .

Durchmesser : 3 mm oder 6 mm .

Länge : 30 cm .

Säulenfuellung : Chromosorb , wie für die Herstellung der analytischen Säule verwendet .

7.2 . Säule

Die stationäre Phase besteht aus Hallcomid M 18 auf Chromosorb . Die Säule muß eine Auflösung R gleich oder besser als 1,5 ergeben .

R = 2 ( d' r2 - d'r1 ) / ( W1 + W2 )

r1 und r2 : Retentionszeiten in Minuten ;

W1 und W2 : Peakbreiten in halber Höhe in mm ;

d' : Papiervorschub in mm/min .

7.3 . Zum Beispiel führten folgende Säulen zu den gewünschten Ergebnissen :

Säule : * I * II *

Material der Säule : * Edelstahl * Edelstahl *

Länge : * 3,50 m * 4,0 m *

Durchmesser : * 3 mm * 6 mm *

Säulenfuellung : * * *

Chromosorb : * WAW * WAW-DMCS-HP *

Korngrösse : * 100-120 mesh * 60-80 mesh *

Stationäre Phase : * Hallcomid M 18 * Hallcomid M 18 *

* 10 % * 20 % *

Temperatur : * * *

Säule : * 65 * C * 75 * C *

Injektor : * 150 * C * 125 * C *

Detektor : * 150 * C * 200 * C *

Trägergas : * * *

Helium : * 45 ml/min * 60 ml/min *

Vordruck : * 2,5 bar * 2,0 bar *

Injektion : * 15 ml * 15 ml *

8 . ERMITTLUNG DER PROPORTIONALITÄTSKÖFFIZIENTEN

In einen Erlenmeyerkolben ist das folgende Gemisch genau einzuwiegen :

CH2Cl2 ( 4.3 ) : 30 % m/m Dichlormethan ,

CH3CCl3 ( 4.4 ) : 35 % m/m Trichlorethan ,

CHCl3 ( 4.1 ) : 35 % m/m Trichlormethan .

Dieses Gemisch dient dazu , die Werte der Proportionalitätsköffizienten zu stabilisieren .

9 . BERECHNUNGEN

9.1 . Berechnung des Proportionalitätsköffizienten einer Substanz p in Verhältnis zu einer Substanz a ( interner Standard )

Bedeutet p die zu analysierende Substanz ,

so ist :

k p : der Proportionalitätsköffizient dieser Substanz ,

m p : ihre Masse in der Mischung ,

A p : ihre Peakfläche ;

bedeutet a die Substanz des internen Standards ,

so ist :

k a : ihr Proportionalitätsköffizient ( = 1 gesetzt ) ,

m a : ihre Masse in der Mischung ,

A a : ihre Peakfläche :

k p = m p mal A a/m a mal A p

Zum Beispiel wurden folgende Proportionalitätsköffizienten erhalten ( für CHCl3 : k = 1 ) :

CH2Cl2 : k1 = 0,78 mehr oder weniger 0,03

CH3CCl3 : k2 = 1,00 mehr oder weniger 0,03

9.2 . Berechnung des prozentualen Anteils ( m/m ) von CH2Cl2 und CH3CCl3 in der zu untersuchenden Mischung

k1 : Proportionalitätsköffizient von CH2Cl2 ,

k2 : Proportionalitätsköffizient von CH3CCl3 ,

m a : Masse in g des zugesetzten CHCl3 ,

m s : Masse in g der zu untersuchenden Probe ,

A a : Peakfläche des CHCl3 ,

A1 : Peakfläche des CH2Cl2 ,

A2 : Peakfläche des CH3CCl3 ,

% ( m/m ) CH2 Cl2 = m a mal A1 mal k1 mal 100 / ( A a mal m s )

% ( m/m ) CH3CCl3 = m a mal A2 mal k2 mal 100 / ( A a mal m s )

10 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Gehalt an Dichlormethan und/oder 1,1,1-Trichlorethan von 25 % ( m/m ) darf der Unterschied zwischen den Ergebnissen zweier Parallelbestimmungen an derselben Probe 2,5 % absolut nicht überschreiten .

NACHWEIS UND QUANTITATIVE BESTIMMUNG VON 8-CHINOLINOL UND DESSEN SULFAT

1 . ANWENDUNGSBEREICH

Diese Methode beschreibt die Identifikation und quantitative Bestimmung von 8-Chinolinol und seinem Sulfat in kosmetischen Erzeugnissen .

2 . DEFINITION

Der nach dieser Methode bestimmte Gehalt der Probe an 8-Chinolinol wird ausgedrückt in Massen -% 8-Chinolinol .

3 . PRINZIP

3.1 . Identifikation

Die Identifikation erfolgt durch Dünnschichtchromatographie .

3.2 . Quantitative Bestimmung

Die quantitative Bestimmung erfolgt durch Photometrie des nach Zugabe von Fehlingscher Lösung gebildeten Kupferkomplexes bei 410 nm .

4 . REAGENZIEN

Es sind analysenreine Reagenzien zu verwenden .

4.1 . 8-Chinolinol ( 8-Hydroxychinolin ) .

4.2 . Benzol ; wegen seiner Toxizität ist beim Arbeiten mit Benzol grösste Vorsicht geboten .

4.3 . Chloroform .

4.4 . 50 %ige Natriumhydroxidlösung ( m/m ) .

4.5 . Kupfersulfat * 5 H2O .

4.6 . Kaliumnatriumtartrat .

4.7 . Salzsäure 1 N .

4.8 . Schwefelsäure 1 N .

4.9 . Natriumhydroxidlösung 1 N .

4.10 . Ethanol .

4.11 . n-Butanol .

4.12 . Eisessig .

4.13 . Salzsäure 0,1 N .

4.14 . Celite 545 oder gleichwertiges Produkt .

4.15 . Vergleickslösungen

4.15.1 . 100,0 mg 8-Chinolinol ( 4.1 ) in einen 100 ml Meßkolben einbringen , in wenig 1 N Schwefelsäure ( 4.8 ) lösen und danach mit 1 N H2SO4 ( 4.8 ) bis zur Marke auffuellen .

4.15.2 . 100,0 mg 8-Chinolinol ( 4.1 ) in einen 100 ml Meßkolben einbringen , in Ethanol ( 4.10 ) lösen , mit Ethanol ( 4.10 ) bis zur Marke auffuellen und mischen .

4.16 . Fehling'sche Lösung

Lösung A

In einen 100 ml Meßkolben 7,0 g Kupfersulfat * 5 H2O ( 4.5 ) einwägen . In wenig Wasser auflösen , mit Wasser bis zur Marke auffuellen und mischen .

Lösung B

In einen 100 ml Meßkolben 35,0 g Kaliumnatrium-tartrat ( 4.6 ) einwägen und in 50 ml Wasser lösen . Nach dem Zusatz von 20 ml 50 %iger Natriumhydroxidlösung ( 4.4 ) mit Wasser bis zur Marke auffuellen und mischen .

Unmittelbar vor dem Gebrauch 10,0 ml Lösung A und 10,0 ml Lösung B in einen 100 ml Meßkolben pipettieren und mit Wasser bis zur Marke auffuellen .

4.17 . Fließmittel für die Dünnschichtchromatographie

I . n-Butanol-Eisessig-Wasser ( 80-20-20 ; v/v/v ) .

II . Chloroform-Eisessig ( 95-5 ; v/v ) .

4.18 . 1 %ige ( m/v ) Lösung von 2,6-Dichlor-4-(chlorimino)cyclohexa-2,5-dienon in Ethanol ( 4.10 ) .

4.19 . 1 %ige ( m/v ) Natriumkarbonatlösung .

4.20 . 30 %ige ( v/v ) Lösung von Ethanol ( 4.10 ) in Wasser .

4.21 . 5 %ige ( m/v ) Lösung von Dinatriumdihydrogenethylendiamintetraacetat .

4.22 . Puffer P H 7

27 g KH2PO4 und 70 g K2HPO4 * 3 H2O in einen 1-Liter-Meßkolben einwägen und mit Wasser auffuellen .

4.23 . Kieselgeldünnschicht-Fertigplatten

Schichtdicke 0,25 mm ( z.B . Kieselgel 60 von Merck oder gleichwertig ) , die vor dem Gebrauch mit jeweils 10 ml des Reagenz ( 4.21 ) besprüht und bei 80 * C getrocknet worden sind .

5 . GERÄTE

5.1 . 100 ml Rundkolben mit Schliff .

5.2 . Meßkolben .

5.3 . 10 und 5 ml Messpipetten .

5.4 . 20 , 15 , 10 , 5 ml Vollpipetten .

5.5 . 100 , 50 und 25 ml Scheidetrichter .

5.6 . Faltenfilter diam . 9 cm .

5.7 . Rotationsverdampfer .

5.8 . Rückflußkühler mit Schliff .

5.9 . Spektralphotometer .

5.10 . 1 cm Kuevetten .

5.11 . Rührwerk mit elektrischer Heizung .

5.12 . Glassäule für Chromatographie , 160 mm Länge und 8 mm Durchmesser , die am unteren Ende eine Verjüngung enthält , in der sich ein Glaswollpfropfen befindet und deren oberes Teil so beschaffen ist , daß unter Anwendung eines geringen Überdruckes eluiert werden kann .

6 . VERFAHREN

6.1 . Identifikation

6.1.1 . Flüssige Proben

6.1.1.1 . Der P H-Wert eines Teiles der zu untersuchenden Probe wird eingestellt auf 7,0 und sodann werden auf je einen Punkt der Startlinie einer vorbehandelten Kieselgeldünnschichtplatte ( 4.23 ) 5 bzw . 10 ml aufgetragen .

6.1.1.2 . Auf zwei weitere Punkte der Startlinie werden 10 bzw . 30 ml der Vergleichslösung ( 4.15.2 ) aufgetragen . Anschließend wird die Platte in einem der beiden Fließmittel ( 4.17 ) entwickelt .

6.1.1.3 . Nachdem die Fließmittelfront 15 cm erreicht hat , wird die Platte bei 110 * C getrocknet ( 15 Minuten ) . Unter der UV-Lampe ( 366 nm ) fluoreszieren die 8-Chinolinolflecke gelb .

6.1.1.4 . Anschließend wird mit der 1 %igen Natriumkarbonatlösung ( 4.19 ) besprüht und nach dem Trocknen mit der 1 %igen 2,6-Dichlor-4-(chlorimino)cyclohexa-2,5-dienonlösung ( 4.18 ) . Das 8-Chinolinol wird als blauer Fleck sichtbar .

6.1.2 . Feste Proben bzw . Cremes

6.1.2.1 . 1 g der Probe wird suspendiert in 5 ml Puffer P H 7 ( 4.22 ) und sodann mit 10 ml Chloroform ( 4.3 ) in einen Scheidetrichter überführt und ausgeschüttelt . Nach Ablassen der Chloroformschicht wird die wässerige Suspension noch zweimal mit je 10 ml Chloroform ( 4.3 ) extrahiert und die vereinigten und filtrierten Chloroformextrakte in einem 100 ml Rundkolben ( 5.1 ) am Rotationsverdampfer bis fast zur Trockne eingeengt . Der Rückstand wird in 2 ml Chloroform ( 4.3 ) aufgenommen und 10 bzw . 30 ml der erhaltenen Lösung werden auf der unter 6.1.1.1 angegebenen Weise auf einer Kieselgeldünnschichtplatte ( 4.23 ) aufgetragen .

6.1.2.2 . Nach dem Auftragen von 10 bzw . 30 ml der Vergleichslösung ( 4.15.2 ) wird die Platte weiter behandelt wie unter 6.1.1.2 bis einschließlich 6.1.1.4 angegeben .

6.2 . Quantitative Bestimmung

6.2.1 . Flüssige Proben

6.2.1.1 . In einen 100 ml Rundkolben mit Schliff werden 5,00 g der Probe eingewogen , 1 ml der 1 N Schwefelsäure ( 4.8 ) zupipettiert und die Mischung bei vermindertem Druck ( 50 * C ) bis fast zur Trockne eingeengt .

6.2.1.2 . Dieser Rückstand wird in 20 ml warmem Wasser gelöst , in einen 100 ml Meßkolben unter dreimaligem Nachspülen mit je 20 ml Wasser überführt , mit Wasser auf 100 ml aufgefuellt und gemischt .

6.2.1.3 . Von dieser Lösung werden 5,0 ml in einen 50 ml Scheidetrichter ( 5.5 ) einpipettiert . Nach dem Zusatz von 10 ml Fehling'scher Lösung ( 4.16 ) wird der entstandene 8-Chinolinol-Kupferkomplex dreimal mit je 8 ml Chloroform ( 4.3 ) ausgeschüttelt .

6.2.1.4 . Die Chloroformphasen werden filtriert und in einem 25 ml Meßkolben ( 5.2 ) gesammelt . Nach dem Auffuellen mit Chloroform ( 4.3 ) und Umschütteln wird die Extinktion der gelben Lösung bei l = 410 nm gegen Chloroform gemessen .

6.2.2 . Feste Proben bzw . Cremes

6.2.2.1 . 0,500 g der Probe werden in einen 100 ml Rundkolben ( 5.1 ) eingewogen , 30 ml Benzol ( 4.2 ) sowie 20 ml 1 N Salzsäure ( 4.7 ) zugefügt und der Kolbeninhalt 30 Minuten am Rückfluß unter Rühren gekocht .

6.2.2.2 . Der Kolbeninhalt wird in einen 100 ml Scheidetrichter ( 5.5 ) überführt und mit 5 ml 1 N HCl ( 4.7 ) nachgespült . Die wässerige Phase wird in einen Rundkolben ( 5.1 ) überführt , die Benzolphase mit 5 ml 1 N Salzsäure ( 4.7 ) nachgewaschen und das Waschwasser mit der übrigen wässerigen Phase vereint . Weiterführung der Analyse wie unter 6.2.2.4 angegeben .

6.2.2.3 . Im Falle von Emulsionen , die die weitere Aufarbeitung behindern :

0,500 g der Probe werden mit 2 g Celite 545 ( 4.14 ) der Art vermischt , daß ein lockeres Puder entsteht . Die Mischung wird portionsweise in eine Chromatographie-Glassäule ( 5.12 ) überführt und nach jeder Zugabe die Säulenfuellung fest gepackt mit Hilfe eines Glasstabes . Sobald die gesamte Mischung in die Säule überführt ist , wird mit 0,1 N Salzsäure ( 4.13 ) eluiert und zwar so , daß innerhalb von ungefähr zehn Minuten 10 ml Eluat erhalten werden , nötigenfalls kann diese Elution unter einem geringen Stickstoff-Überdruck durchgeführt werden . Während der Elution muß darauf geachtet werden , daß sich immer Salzsäure oberhalb der Säulenfuellung befindet . Die ersten 10 ml Eluat werden wie unter 6.2.2.4 angegeben weiter verarbeitet .

6.2.2.4 . Die gesammelten wässerigen Phasen ( 6.2.2.2 bzw . das Eluat 6.2.2.3 ) werden am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck bis fast zur Trockne eingeengt .

6.2.2.5 . Der Rückstand wird in 6 ml 1 N Natriumhydroxydlösung ( 4.9 ) gelöst , 20 ml Fehling'sche Lösung ( 4.16 ) zugefügt und der Kolbeninhalt in einen 50 ml Scheidetrichter ( 5.5 ) überführt unter Nachspülen mit 8 ml Chloroform ( 4.3 ) . Nach dem Ausschütteln wird die Chloroformphase filtriert und in einem 50 ml Meßkolben ( 5.2 ) gesammelt .

6.2.2.6 . Diese Extraktion noch dreimal mit 8 ml Chloroform ( 4.3 ) wiederholen . Die Chloroformphasen werden filtriert und ebenfalls in dem 50 ml Meßkolben ( 5.2 ) gesammelt .

Nach dem Auffuellen mit Chloroform und Umschütteln wird die Extinktion der gelben Lösung bei l = 410 nm gegen Chloroform gemessen .

7 . AUFSTELLEN DER EICHKURVE

In je einen 100 ml Rundkolben ( 5.1 ) , der 3 ml 30 %igen wässerigen Ethanol ( 4.20 ) enthält , werden 5 , 10 , 15 bzw . 20 ml der Vergleichslösung ( 4.15.1 ) einpipettiert und wie unter 6.2.1 beschrieben aufgearbeitet .

8 . BERECHNUNG

8.1 . Flüssige Proben

8-Chinolinolgehalt in % ( m/m ) = a/m mal 100

worin :

a : mg 8-Chinolinol , abgelesen auf der Eichkurve ( 7 ) ,

m ( mg ) : Einwaage der Probe ( 6.2.1.1 ) .

8.2 . Feste Proben bzw . Cremes

8-Chinolinolgehalt in % ( m/m ) = 2a/m mal 100

worin :

a : mg 8-Chinolinol , abgelesen auf der Eichkurve ( 7 ) ,

m ( mg ) : Einwaage der Probe ( 6.2.2.1 ) .

9 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Gehalt von ca . 0,3 % 8-Chinolinol darf der Unterschied zwischen den Ergebnissen zweier Parallelbestimmungen an derselben Probe nicht höher sein als 0,02 % .

QUANTITATIVE BESTIMMUNG DES AMMONIAKS

1 . ANWENDUNGSBEREICH

Die Methode beschreibt die Bestimmung von freiem Ammoniak in kosmetischen Erzeugnissen .

2 . DEFINITION

Der nach dieser Methode bestimmte Gehalt der Probe an Ammoniak wird ausgedrückt in Massenprozent NH3 .

3 . PRINZIP

Zu dem kosmetischen Erzeugnis wird in Methanol-Wasser-Medium eine Bariumchlorid-Lösung hinzugefügt . Dieses Vorgehen vermeidet die Miterfassung bestimmter Ammoniumsalze während der Wasserdampfdestillation ( wie des Karbonats und des Hydrogenkarbonats , von Salzen von Fettsäuren usw . ) . Ammonium-acetat wird unter diesen Bedingungen miterfasst .

Das Ammoniak wird durch Wasserdampfdestillation aus dem Filtrat oder aus der überstehenden Flüssigkeit entfernt und titrimetrisch oder potentiometrisch bestimmt .

4 . REAGENZIEN

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

4.1 . Methanol .

4.2 . 25 %ige ( m/v ) Bariumchlorid-Dihydrat-Lösung .

4.3 . 4 %ige ( m/v ) Ortho-Borsäurelösung .

4.4 . Schwefelsäure-Maßlösung , 0,5 N .

4.5 . Flüssiges Antischaummittel .

4.6 . Natriumhydroxid-Maßlösung , 0,5 N .

4.7 . Indikator : Mischung von 5 ml einer Methylrotlösung ( 0,1 % in Ethanol ) mit 2 ml einer Methylenblaulösung ( 0,1 % in H2O ) .

5 . GERÄTE

5.1 . Übliches Laborgerät .

5.2 . Zentrifuge mit verschließbaren Zentrifugengläsern .

5.3 . Wasserdampfdestillationsapparatur .

5.4 . Potentiograph .

5.5 . Glaselektrode und Diquecksilberdichlorid(Kalomel)-Referenzelektrode .

6 . VERFAHREN

6.1 . In einen 100-ml-Meßkolben wird eine Probenmenge , die maximal 150 mg NH3 entspricht , auf 1 mg genau eingewogen .

6.2 . Zu der Probe werden hinzugefügt :

10 ml H2O ,

10 ml Methanol ( 4.1 ) ,

10 ml Bariumchloridlösung ( 4.2 ) .

Bis zur 100-ml-Marke mit Methanol ( 4.1 ) auffuellen .

6.3 . Homogenisieren und über Nacht im Kühlschrank ( 5 * C ) aufbewahren .

6.4 . Die noch kalte Lösung wird dann filtriert oder in geschlossenen Gläsern zentrifugiert , bis eine klare Trennung erreicht ist ( 10 Min . ) .

6.5 . 40 ml der klaren Lösung werden mit der Pipette in die Apparatur ( 5.3 ) eingefuellt und eventuell 0,5 ml Antischaummittel ( 4.5 ) hinzugegeben .

6.6 . Anschließend wird destilliert .

200 ml des Destillats werden in einem 250-ml-Becherglas , das 10,0 ml H2SO4 - 0,5 N ( 4.4 ) und 0,1 ml des Indikators ( 4.7 ) enthält , aufgefangen .

6.7 . Die überschüssige H2SO4 wird mit NaOH 0,5 N ( 4.6 ) rücktitriert .

6.8 . Im Fall einer potentiometrischen Bestimmung werden 200 ml Destillat in einem 250-ml-Becherglas , das 25 ml Orthoborsäure ( 4.3 ) enthält , aufgefangen . Anschließend wird mit H2SO4 - 0,5 N ( 4.4 ) titriert .

7 . AUSWERTUNG

7.1 . Berechnung bei Rückbestimmung mit Indikator

Mit :

V1 ( ml ) : Volumen der zugegebenen NaOH 0,5 N ( 4.6 ) ,

T1 : Titer der NaOH 0,5 N ( 4.6 ) ,

T2 : Titer der H2SO4 0,5 N ( 4.4 ) ,

m ( mg ) : Probeneinwaage ( 6.1 )

ergibt sich folgende Formel :

NH3 % ( m/m ) = ( 10 T2 - V1 T1 ) mal 17 mal 100/0,4 m = ( 10 T2 - V1 T1 ) mal 4250/m

7.2 . Berechnung bei direkter potentiometrischen Bestimmung

Mit :

V2 ( ml ) : Volumen H2SO4 0,5 N ( 4.4 ) ,

T2 : Titer der H2SO4 0,5 N ( 4.4 ) ,

m ( mg ) : Probeneinwaage ( 6.1 )

ergibt sich folgende Formel :

NH3 % ( m/m ) = V2 mal T2 mal 17 mal 100/0,4 m = V2 mal T2 mal 4250/m

8 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Gehalt von ca . 6 % NH3 darf die Differenz zwischen den Ergebnissen zweier parallel durchgeführter Bestimmungen an derselben Probe nicht höher sein als 0,6 % .

NACHWEIS UND QUANTITATIVE BESTIMMUNG VON NITROMETHAN

1 . ANWENDUNGSBEREICH

Diese Methode ist zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von Nitromethan bis zu einem Gehalt von 0,3 % in kosmetischen Mitteln in Aerosolbehältern geeignet .

2 . DEFINITION

Der mit dieser Methode festgestellte Nitromethangehalt ist definiert als der prozentuale Massenanteil von Nitromethan in dem gesamten Inhalt des Aerosolbehälters .

3 . PRINZIP

Der Nachweis des Nitromethan erfolgt durch eine Farbreaktion , seine quantiative Bestimmung durch Gaschromatographie nach Zugabe eines internen Standards .

4 . NACHWEIS

4.1 . Reagenzien

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

4.1.1 . Natriumhydroxidlösung 0,5 N .

4.1.2 . Folinreagenz

0,1 g 1,2-Naphthochinon-4-Sulfonsäure-Natriumsalz in Wasser lösen und auf 100 ml auffuellen .

4.2 . Verfahren

Zu 1 ml der Probe werden 10 ml von 4.1.1 und 1 ml von 4.1.2 hinzugefügt . Eine violette Färbung zeigt die Anwesenheit von Nitromethan an .

5 . QUANTITATIVE BESTIMMUNG

5.1 . Reagenzien

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

5.1.1 . Chloroform ( interner Standard 1 ) .

5.1.2 . 2,4-Dimethylheptan ( interner Standard 2 ) .

5.1.3 . Ethanol 95 % .

5.1.4 . Nitromethan .

5.1.5 . Chloroform-Referenzlösung

Etwa 650 mg Chloroform ( 5.1.1 ) in einen zuvor gewogenen 25-ml-Meßkolben einfuellen . Kolben und Inhalt genau wiegen . Mit 95 %igem Ethanol ( 5.1.3 ) auf 25 ml auffuellen . Wiegen und den prozentualen Gewichtsanteil von Chloroform in dieser Lösung berechnen .

5.1.6 . Dimethylheptan-Referenzlösung

Auf gleiche Weise wie die Chloroform-Referenzlösung zubereiten , aber in den 25-ml-Meßkolben 270 mg 2,4-Dimethylheptan ( 5.1.2 ) einwiegen .

5.2 . Geräte

5.2.1 . Gaschromatograph mit Flammenionisationsdetektor .

5.2.2 . Gerät für die Probenahme von Aerosolen ( Aufnahmeflasche , Mikrospritze , Anschlußstücke usw . ) , wie in Abschnitt II des Anhangs der Richtlinie 80/1335/EWG der Kommission vom 22 . Dezember 1980 ( 1 ) beschrieben .

5.2.3 . Übliche Laborgeräte .

5.3 . Verfahren

5.3.1 . Vorbereitung der Probe

In eine gewogene 100-ml-Aufnahmeflasche , die entsprechend dem in Punkt 5.4 des Abschnitts II der oben angegebenen Richtlinie beschriebenen Verfahren vorbereitet wurde , etwa 5 ml des internen Standards 5.1.5 oder 5.1.6 einfuellen . Eine 10 - oder 20-ml-Glasspritze ohne Nadel verwenden , die an das Anschlußstück entsprechend der in Punkt 5 des Abschnitts II der oben angegebenen Richtlinie beschriebenen Technik angepasst wurde . Erneut wiegen , um die hinzugegebene Menge zu bestimmen . Nach der gleichen Technik in die gleiche Flasche etwa 50 g des Inhalts der Aerosolbehälterprobe umfuellen . Erneut wiegen , um die Menge der umgefuellten Probe zu bestimmen . Gut mischen . Etwa 10 ml mit der speziellen Mikrospritze ( 5.2.2 ) einspritzen . Fünf Einspritzungen vornehmen .

5.3.2 . Vorbereitung der Standardlösung

In einen 50-ml-Meßkolben etwa 500 mg Nitromethan ( 5.1.4 ) und entweder 500 mg Chloroform ( 5.1.1 ) oder 210 mg 2,4-Dimethylheptan ( 5.1.2 ) genau einwiegen und mit 95 %igem Ethanol ( 5.1.3 ) auffuellen . Gut mischen . 5 ml dieser Lösung werden in einen 20-ml-Meßkolben eingefuellt . Mit 95 %igem Ethanol ( 5.1.3 ) auffuellen . Etwa 10 ml mit der speziellen Mikrospritze ( 5.2.2 ) einspritzen . Fünf Einspritzungen vornehmen .

5.3.3 . Gaschromatographische Bedingungen

5.3.3.1 . Säule

Sie besteht aus zwei Teilen , der erste enthält Didecylphthalat auf Gas Chrom Q als stationäre Phase , der zweite Teil Ucon 50 HB 280 X auf Gas Chrom Q als stationäre Phase .

Die so hergestellte Säule muß eine Auflösung R ergeben , die gleich oder besser als 1,5 ist , wobei bedeuten :

R = 2 ( d'r2 - d'r1 ) / ( W1 + W2 )

r1 und r2 : Retentionszeit in Minuten ,

W1 und W2 : Peakbreiten in halber Höhe in mm ,

d' : Papiervorschub in mm/min .

Als Beispiel ergeben die folgenden zwei Säulenteile die erforderliche Auflösung :

Teil A :

Material : rostfreier Stahl .

Länge : 1,5 m .

Durchmesser : 3 mm .

Packung : 20 % Didecylphthalat auf Gas Chrom Q , 100-120 mesh .

Teil B :

Material : rostfreier Stahl .

Länge : 1,5 m .

Durchmesser : 3 mm .

Packung : 20 % Ucon 50 HB 280 X , auf Gas Chrom Q , 100-120 mesh .

5.3.3.2 . Detektor

Die geeignete Empfindlichkeit des Elektrometers des Flammenionisationsdetektors ist 8 mal 10 -10 A .

5.3.3.3 . Temperaturbedingungen

Folgende Bedingungen haben sich als geeignet erwiesen :

Injektor : 150 * C .

Detektor : 150 * C .

Säule : zwischen 50 * C und 80 * C , je nach Art der Säule und des Gerätes .

5.3.3.4 . Gase

Trägergas : Stickstoff .

Druck : 2,1 bar .

Durchfluß : 40 ml/min .

Detektor : die zu verwendenden Gase entsprechend den Angaben des Herstellers .

6 . BERECHNUNGEN

6.1 . Responsefaktor von Nitromethan , berechnet unter Zugrundelegrung des verwendeten internen Standards

Dabei ist :

n : Nitromethan ,

k n : Responsefaktor ,

m' n : Masse in g in der Mischung ,

S' n : Peakfläche ,

c : interner Standard , Chloroform oder 2,4-Dimethylheptan ,

m' c : Masse in g in der Mischung ,

S' c : Peakfläche .

Daraus folgt :

k n = m' n/m' c mal S' c/S' n

Dabei ist k n eine Funktion des Gerätes .

6.2 . Konzentration von Nitromethan in der Probe :

n : Nitromethan ,

k n : Responsefaktor ,

S n : Peakfläche ,

c : interner Standard , Chloroform oder 2,4-Dimethylheptan ,

m c : Masse in g in der Mischung ,

S c : Peakfläche ,

M : Masse in g des umgefuellten Aerosols .

Daraus folgt : der Anteil in % m/m Nitromethan in der Probe ist :

m c/M mal k n mal S n/S c mal 100

7 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Nitromethangehalt von 0,3 % ( m/m ) darf der Unterschied zwischen den Ergebnissen zweier parallel ausgeführten Bestimmungen an der gleichen Probe 0,03 % nicht überschreiten .

NACHWEIS UND QUANTITATIVE BESTIMMUNG VON THIOGLYKOLSÄURE IN DAUERWELLENPRÄPARATEN , HAARENTKRÄUSELUNGSMITTELN UND ENTHAARUNGSMITTELN

1 . ANWENDUNGSBEREICH

Die Methode beschreibt den Nachweis und die quantitative Bestimmung von Thioglykolsäure in Dauerwellenpräparaten , Haarentkräuselungsmitteln und Enthaarungsmitteln in Gegenwart anderer , eventuell vorhandener Reduktionsmittel .

2 . DEFINITION

Der nach dieser Methode bestimmte Gehalt der Probe an Thioglykolsäure wird in Massenprozent Thioglykolsäure angegeben .

3 . PRINZIP

Thioglykolsäure wird entweder durch Farbreaktionen oder durch Dünnschichtchromatographie nachgewiesen . Ihre quantitative Bestimmung erfolgt entweder durch Jodometrie oder Gaschromatographie .

4 . NACHWEIS

4.1 . Nachweis durch Farbreaktion

4.1.1 . Reagenzien

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

4.1.1.1 . Bleidi(acetat)-Papier .

4.1.1.2 . Salzsäure ( 1 vol HCl konzentriert + 1 vol H2O ) .

4.1.2 . Verfahren

4.1.2.1 . Nachweis der Thioglykolsäure durch Farbreaktion mit Bleidi(acetat ) :

Bringe einen Tropfen der zu untersuchenden Probe auf Bleidi(acetat)-Papier ( 4.1.1.1 ) . Erscheint eine intensive Gelbfärbung , liegt wahrscheinlich Thioglykolsäure vor .

Empfindlichkeit : 0,5 % .

4.1.2.2 . Nachweis anorganischer Sulfide durch Bildung von H2S nach Ansäuern :

Bringe einige mg der zu untersuchenden Probe in ein Reagenzglas . Füge 2 ml Wasser und 1 ml Salzsäure ( 4.1.1.2 ) hinzu . Es entwickelt sich H2S , erkennbar an seinem Geruch und der Bildung eines schwarzen Niederschlags von PbS auf dem Bleiacetat-Papier .

Empfindlichkeit : 50 ppm .

4.1.2.3 . Nachweis von Sulfiten durch Bildung von SO2 nach Ansäuern :

Verfahre wie in Abschnitt 4.1.2.2 . Bringe zum Kochen . SO2 ist erkennbar an seinem Geruch und seinem Reduktionsvermögen z.B . gegenüber MnO4 - .

4.2 . Nachweis durch Dünnschichtchromatographie

4.2.1 . Reagenzien

Alle Reagenzien müssen , wenn nicht anders angegeben , analysenrein sein .

4.2.1.1 . Thioglykolsäure mindestens 98 % ( Reinheit jodometrisch bestimmt ) .

4.2.1.2 . Dithioglykolsäure mindestens 99 % .

4.2.1.3 . Thiomilchsäure mindestens 95 % .

4.2.1.4 . 3-Mercaptopropionsäure mindestens 98 % .

4.2.1.5 . Thioglycerin ( 3-Mercaptopropan-1,2-diol ) mindestens 98 % .

4.2.1.6 . DC-Fertigplatten Kieselgel , Schichtdicke 0,25 mm .

4.2.1.7 . DC-Fertigplatten Aluminiumoxid , Schichtdicke 0,25 mm ( z.B . Merck F 254 E oder gleichwertige ) .

4.2.1.8 . HCl konzentriert ( d ( 20,4 ) = 1,19 ) .

4.2.1.9 . Ethylacetat .

4.2.1.10 . Chloroform .

4.2.1.11 . Diisopropylether .

4.2.1.12 . Tetrachlorkohlenstoff .

4.2.1.13 . Eisessig .

4.2.1.14 . Kaliumjodid 1 % ( m/v ) in Wasser .

4.2.1.15 . Platintetrachlorid 0,1 % ( m/v ) in Wasser .

4.2.1.16 . Laufmittel :

4.2.1.16.1 . Ethylacetat-Chloroform-Diisopropylether -Eisessig ( 20 : 20 : 10 : 10 ) ( v/v/v/v ) .

4.2.1.16.2 . Chloroform-Eisessig ( 90 : 20 ) ( v/v ) .

4.2.1.17 . Sprühmittel :

4.2.1.17.1 . Mische unmittelbar vor Gebrauch gleiche Volumen von Lösung 4.2.1.14 und 4.2.1.15 .

4.2.1.17.2 . Bromlösung 5 % ( m/v ) . Löse 5 g Brom in 100 ml Tetrachlorkohlenstoff ( 4.2.1.12 ) .

4.2.1.17.3 . Fluoreszeinlösung 0,1 % ( m/v ) . Löse 100 mg Fluoreszein in 100 ml Ethanol 95 % .

4.2.1.17.4 . Hexaammoniumheptamolybdat 10 % ( m/v ) in Wasser .

4.2.1.18 . Referenzlösungen :

4.2.1.18.1 . Thioglykolsäure 0,4 % ( m/v ) in Wasser .

4.2.1.18.2 . Dithioglykolsäure 0,4 % ( m/v ) in Wasser .

4.2.1.18.3 . Thiomilchsäure 0,4 % ( m/v ) in Wasser .

4.2.1.18.4 . 3-Mercaptopropionsäure 0,4 % ( m/v ) in Wasser .

4.2.1.18.5 . Thioglycerin 0,4 % ( m/v ) in Wasser .

4.2.2 . Geräte

Übliche Geräte für die Dünnschichtchromatographie .

4.2.3 . Verfahren

4.2.3.1 . Behandlung der Proben

Die Probe mit Salzsäure ( 4.2.1.8 ) ansäuern ( pH = 1 ) und , falls erforderlich , filtrieren . In gewissen Fällen ist es ratsam , die Probe zu verdünnen . Dann wird das Ansäuern mit Salzsäure vor der Verdünnung vorgenommen .

4.2.3.2 . Entwicklung

Bringe 1 ml der Probenlösung ( 4.2.3.1 ) und je 1 ml der fünf Referenzlösungen ( 4.2.1.18 ) auf die Platte . Trockne vorsichtig in einem schwachen Stickstoffstrom und entwickle mit dem Fließmittel ( 4.2.1.16.1 ) oder ( 4.2.1.16.2 ) . Trockne so rasch wie möglich unter Stickstoff zur Vermeidung der Oxidation der Thiole .

4.2.3.3 . Anfärbung

Besprühe die Platte mit einem der drei Reagenzien ( 4.2.1.17.1 ) , ( 4.2.1.17.3 ) oder ( 4.2.1.17.4 ) . Wurde die Platte mit Reagenz ( 4.2.1.17.3 ) besprüht , wird sie weiter mit Bromdampf behandelt : stelle sie in ein mit Brom ( 4.2.1.17.2 ) gesättigtes Gefäß , bis die Flecke sichtbar werden .

Die Anfärbung mit dem Sprühmittel ( 4.2.1.17.4 ) ist nur dann zufriedenstellend , wenn das Trocknen der Platte 1/2 Stunde nicht überschreitet .

4.2.3.4 . Auswertung

Vergleiche die Rf-Werte und die Farbe der Referenzlösungen mit denen der Probenlösung . Die hier angegebenen Rf-Mittelwerte können nur als Anhaltspunkte und nicht zum direkten Vergleich dienen . Sie sind abhängig von

- dem Aktivierungszustand der DC-Platte während des Chromatographierens ,

- der Temperatur des Chromatographiegefässes .

Beispiele für auf einer Kieselgelschicht erhaltene Rf-Werte

* Fließmittel *

* 4.2.1.16.1 * 4.2.1.16.2 *

Thioglykolsäure * 0,25 * 0,80 *

Thiomilchsäure * 0,40 * 0,95 *

Dithioglykolsäure * 0,00 * 0,35 *

3-Mercaptopropionsäure * 0,45 * 0,95 *

Thioglycerin * 0,45 * 0,35 *

5 . QUANTITATIVE BESTIMMUNG (*)

Die Bestimmung beginnt immer mit der Jodometrie .

5.1 . Jodometrie

5.1.1 . Prinzip

Die quantitative Bestimmung erfolgt durch Oxidation der SH-Gruppe durch I2 in saurem Medium nach folgender Gleichung :

2 HOOC-CH2SH + I2 * ( HOOC-CH2-S)2 + 2 I - + 2 H+

5.1.2 . Reagenzien

Jodlösung 0,1 N .

5.1.3 . Geräte

Übliche Laborgeräte .

5.1.4 . Verfahren

Wäge in einen 150 ml-Erlenmeyer-Kolben mit Stopfen , der 50 ml destilliertes Wasser enthält , etwa 0,5 bis 1 g der Probe genau ein . Füge 5 ml der Salzsäure ( 4.1.1.2 ) ( pH-Wert der Lösung etwa 0 ) hinzu und titriere mit der 0,1 N-Jodlösung ( 5.1.2 ) bis zum Auftreten einer Gelbfärbung . Es kann auch ein Indikator verwendet werden ( z.B . Stärkelösung oder Tetrachlorkohlenstoff ) .

5.1.5 . Berechnung

Der Gehalt an Thioglykolsäure wird nach folgender Formel berechnet :

% ( m/m ) = 92 * n * 100/1 000 * 10 * m = 0,92 n/m

m : Masse in g der untersuchten Probe ,

n : Volumen der verbrauchten 0,1 N-Jodlösung .

5.1.6 . Bemerkungen

Liegt das für Thioglykolsäure errechnete Ergebnis um 0,1 % oder mehr unter der zulässigen Hoechstmenge , so erübrigt es sich , weitere quantitative Bestimmungen vorzunehmen .

Ist das Ergebnis gleich oder höher als die zulässige Hoechstmenge und hat der qualitative Nachweis die Anwesenheit weiterer Reduktionsmittel angezeigt , so muß eine weitere quantitative Bestimmung durch Gaschromatographie durchgeführt werden .

5.2 . Gaschromatographie

5.2.1 . Prinzip

Die Thioglykolsäure wird durch Fällen mit Cadmium-di(acetat)-Lösung von der Matrix getrennt .

Nach Methylierung durch Diazomethan - in situ hergestellt oder zuvor in etherischer Lösung bereitet - wird das Methylderivat der Thioglykolsäure quantitativ durch Gas-Flüssig-Chromatographie mit Methylcaprylat als interner Standard bestimmt .

5.2.2 . Reagenzien

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

5.2.2.1 . Thioglykolsäure 98 % .

5.2.2.2 . Salzsäure konzentriert ( d ( 20,4 ) = 1,19 ) .

5.2.2.3 . Methanol .

5.2.2.4 . Cadmiumdi(acetat ) * 2H2O , 10 % ( m/v ) in Wasser .

5.2.2.5 . Methylcaprylatlösung , 2 % ( m/v ) in Methanol .

5.2.2.6 . Acetat-Pufferlösung - pH 5 :

Natriumacetat , 3 H2O : 77 g ,

Eisessig : 27,5 ml ,

mit entmineralisiertem Wasser zu 1 I auffuellen .

5.2.2.7 . Salzsäurelösung , 3 N in Methanol , frisch hergestellt .

5.2.2.8 . N-Methyl-N-Nitroso-N'-Nitroguanidin .

5.2.2.9 . Natronlauge 5 N .

5.2.2.10 . Jodlösung 0,1 N .

5.2.2.11 . Diethylether .

5.2.2.12 . Diazomethaniösung , hergestellt aus dem N-Methyl-N-Nitroso-p-Toluolsulfonamid ( Fieser , Reagents for Organic Synthesis Ed . Wiley 1967 ) .

Die Lösung enthält etwa 1,5 g Diazomethan in 100 ml Ether ( 5.2.2.11 ) .

Diazomethan ist ein giftiges und sehr instabiles Gas ; es ist deshalb erforderlich , alle Handhabungen unter einem starken Abzug durchzuführen und die Verwendung von Geräten mit Schliffverbindungen zu vermeiden ( es gibt spezielle für diesen Zweck bestimmte Geräte ) .

5.2.3 . Geräte

5.2.3.1 . Übliches Laborgerät .

5.2.3.2 . Gerät zur in situ-Herstellung von Diazomethan ( Anal . Chem . 45 , 1973 , 2302 ) .

5.2.3.3 . Gerät zur Herstellung von Diazomethan nach Fieser .

5.2.4 . Probenvorbereitung

Wäge in ein 50 ml Zentrifugenglas die Probe genau ein , die der vermuteten Thioglykolsäuremenge von 50 bis 70 mg entspricht . Mit einigen Tropfen konzentrierter HCL ( 5.2.2.2 ) bis zum Erreichen eines pH-Wertes * 3 ansäuern .

Füge hinzu :

5 ml entmineralisiertes Wasser ,

10 ml Acetatpuffer ( 5.2.2.6 ) .

Mit Indikatorpapier nachprüfen , daß der pH-Wert etwa 5 beträgt .

Dann : 5 ml Cadmiumdi(acetat)lösung ( 5.2.2.4 ) .

10 Minuten stehen lassen und dann mindestens 15 Minuten lang bei 4 000 g zentrifugieren .

Die obenstehende Flüssigkeit abtrennen . Diese kann ( z.B . bei einer Creme ) unlösliches Fett enthalten , letzteres darf nicht mit den am Boden des Röhrchens angesammelten Cadmiummercaptid verwechselt werden . Zu dem Obenschwimmenden einige Tropfen Cadmiumdi(acetat)lösung ( 5.2.2.4 ) hinzugeben und nachprüfen , daß keine Ausfällung mehr eintritt .

Wenn der vorausgegangene Nachweis ergeben hat , daß ausser Thiolen keine anderen Reduktionsmittel vorliegen , so ist im Obenschwimmenden durch Jodometrie nachzuprüfen , daß die hierin vorliegende Thiolmenge 6 bis 8 % der anfänglichen Menge nicht überschreitet .

In das den Niederschlag enthaltende Zentrifugenglas 10 ml Methanol ( 5.2.2.3 ) geben , den Niederschlag mit einem Glasstab gut umrühren und erneut mindestens 15 Minuten lang bei 4 000 g zentrifugieren .

Das Obenschwimmende dekantieren und mittels Jodometrie auf die vollständige Entfernung von Thiolen prüfen .

Wasche den Niederschlag ein zweites Mal nach gleichem Verfahren .

Anschließend werden in das Zentrifugenglas gegeben :

- 2 ml der Methylcaprylat-Lösung ( 5.2.2.5 ) ,

- 5 ml der methanolischen Salzsäure ( 5.2.2.7 ) .

Das Mercaptid vollständig auflösen ( dabei kann eine geringe Menge der Ausfällung ungelöst zurückbleiben ) . Dies ist Lösung S .

In einem aliquoten Teil der Lösung S überprüfe jodometrisch , daß der Thiolgehalt mindestens 90 % des unter 5.1 erhaltenen beträgt .

5.2.5 . Methylierung

Die Methylierung wird entweder mit in situ hergestelltem ( 5.2.5.1 ) oder mit zuvor bereiteter Diazomethanlösung ( 5.2.5.2 ) durchgeführt .

5.2.5.1 Methylierung - in situ

Gib 50 ml der Lösung S in das 1 ml Ether ( 5.2.2.11 ) enthaltende Methylierungsgefäß ( 5.2.3.2 ) und methyliere nach Methode 5.2.3.2 mit etwa 300 mg N-Methyl-N-Nitroso-N'-Nitroguanidin ( 5.2.2.8 ) .

Nach 15 Minuten ( die Etherlösung muß gelb sein und somit einen Überschuß an Diazomethan anzeigen ) überführe die Probenlösung in ein fest verschließbares 2 ml Gefäß . Über Nacht im Kühlschrank aufbewahren . Methyliere zwei Proben gleichzeitig .

5.2.5.2 . Methylierung mit zuvor hergestellter Diazomethanlösung

Gib in einen mit Stopfen versehenen 5 ml Kolben 1 ml Diazomethanlösung ( 5.2.2.12 ) und dann 50 ml der Lösung S .

Über Nacht im Kühlschrank stehen lassen .

5.2.6 . Herstellung des Standards

Stelle eine Standardlösung von Thioglykolsäure bekannten Gehalts her , die etwa 60 mg reine Thioglykolsäure in 2 ml enthält . Dies ist Lösung E .

Fälle , prüfe und methyliere , wie unter 5.2.4 und 5.2.5 beschrieben .

5.2.7 Gaschromatographische Bedingungen

5.2.7.1 . Säule : rostfreier Stahl

Länge : 2 m

Durchmesser : 3 mm

5.2.7.2 . Säulenfuellung : 20 % Didecylphthalat/Chromosorb WAW 80-100 mesh .

5.2.7.3 . Detektor : FID .

Eine geeignete Empfindlichkeitseinstellung des Elektrometers des FID ist 8 mal 10 -10 A .

5.2.7.4 . Gase :

Trägergas :

Stickstoff 2,2 bar ,

Durchfluß 35 ml/min .

Detektor : die zu verwendenden Gase entsprechend den Angaben des Herstellers

5.2.7.5 . Temperaturen :

Injektor : 200 * C ,

Detektor : 200 * C ,

Säule : 90 * C .

5.2.7.6 . Schreibervorschub : 5 mm/min

5.2.7.7 . Einspritzmenge : 3 ml ; fünf Einspritzungen je Probe

5.2.7.8 . Die Chromatographiebedingungen sind Richtwerte . Mit ihnen ist eine Auflösung R gleich oder besser als 1,5 zu erreichen .

R = 2 ( d' r2 - d' r1 ) / ( W1 + W2 )

r1 und r2 : Retentionszeiten in Minuten ,

W1 und W2 : Peakbreite bei halber Höhe in mm ,

d' : Schreibervorschub in mm/min .

5.2.8 . Berechnung

5.2.8.1 . Responsefaktor der Thioglykolsäure

Es bedeuten :

t : Thioglykolsäure

k t : ihr Proportionalitätsfaktor ,

m' t : ihre Masse in mg in der Mischung ,

S' t : ihre Peakfläche ;

c : Methylcaprylat

m' c : seine Masse in mg in der Mischung ,

S' c : seine Peakfläche

k t = m' t/m' c * S' c/S' t

Dieser Responsefaktor ist abhängig von der verwendeten Apparatur .

5.2.8.2 . Gehalt an Thioglykolsäure in der Probe

Es bedeuten :

t : Thioglykolsäure

K t : ihr Proportionalitätsfaktor ,

S t : ihre Peakfläche ;

c : Methylcaprylat

m c : seine Masse ( in mg ) in der Mischung ,

S c : seine Peakfläche ;

M : die Masse ( in mg ) der Probe

% ( m/m ) Thioglykolsäure in der Probe :

m c/M * k t * S t/S c * 100

6 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Thioglykolsäuregehalt von 8 % ( m/m ) darf die Differenz zwischen zwei an der gleichen Probe durchgeführten Parallelbestimmungen 0,8 % ( m/m ) nicht überschreiten .

NACHWEIS UND QUANTITATIVE BESTIMMUNG VON HEXACHLOROPHEN

A . IDENTIFIZIERUNG

1 . ZWECK UND ANWENDUNGSBEREICH

Dieses Verfahren ist für alle kosmetischen Mittel anwendbar .

2 . PRINZIP

Hexachlorophen in der Probe wird mit Ethylacetat extrahiert und durch Dünnschichtchromatographie nachgewiesen .

3 . REAGENZIEN

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

3.1 . Schwefelsäure 4 M .

3.2 . Celite AW .

3.3 . Ethylacetat .

3.4 . Fließmittel :

Benzol mit 1 % v/v Eisessig .

3.5 . Sprühmittel 1 :

Rhodamin-B-Lösung : 100 mg Rhodamin B werden in einer Mischung von 150 ml Diethylether , 70 ml absolutem Ethanol und 16 ml Wasser gelöst .

3.6 . Sprühmittel 2 :

2,6-Dibrom-4-(chlorimino)cyclohexa-2,5-dienonlösung : 400 mg 2,6-Dibrom-4-(chlorimino)cyclohexa-2,5-dienon in 100 ml Methanol lösen ( täglich neu zubereiten ) Natriumkarbonatlösung : 10 g Natriumkarbonat in 100 ml entmineralisiertem Wasser lösen .

3.7 . Referenzlösung :

0,05 % m/v Lösung von Hexachlorophen in Ethylacetat ( 3.3 ) .

4 . GERÄTE

4.1 . DC-Fertigplatten Kieselgel F254 , 20 mal 20 cm .

4.2 . Übliches Gerät für Dünnschichtchromatographie .

4.3 . Auf 26 * C temperierbares Bad .

5 . VORBEREITUNG DER PROBE

5.1 . 1 g der homogenisierten Probe mit 1 g Celite AW ( 3.2 ) und 1 ml Schwefelsäure ( 3.1 ) gründlich mischen .

5.2 . Zwei Stunden lang bei 100 * C trocknen lassen .

5.3 . Abkühlen lassen und getrockneten Rückstand fein pulverisieren .

5.4 . Zweimal mit jeweils 10 ml Ethylacetat ( 3.3 ) extrahieren , nach jeder Extraktion zentrifugieren und die Ethylacetatschichten vereinigen .

5.5 . Bei 60 * C eindampfen lassen .

5.6 . Den Rückstand in 2 ml Ethylacetat lösen .

6 . VERFAHREN

6.1 . 2 ml der Probelösung ( 5.6 ) und 2 ml der Referenzlösung ( 3.7 ) auf eine DC-Platte ( 4.1 ) auftragen .

6.2 . Das auf 26 * C temperierte Chromatographiegefäß mit dem Fließmittel ( 3.4 ) sättigen .

6.3 . Die DC-Platte in das Gefäß stellen und bis zu einer Höhe von 15 cm entwickeln lassen .

6.4 . Die DC-Platte entnehmen und im Trockenschrank bei 105 * C trocknen lassen .

6.5 . Entwicklung :

Hexachlorophenflecken nach 6.5.1 oder 6.5.2 sichtbar machen .

6.5.1 . Sprühmittel 1 ( 3.5 ) gleichmässig auf die Platte sprühen . Nach 30 Minuten Platte unter UV-Licht ( 254 nm ) betrachten .

6.5.2 . Sprühmittel 2 ( 3.6 ) :

Die Platte gleichmässig mit der 2,6-Dibrom-4-(chlorimino)cyclohexa-2,5-dienonlösung des Sprühmittels 2 ( 3.6 ) besprühen . Anschließend mit Natriumkarbonatiösung ( 3.6 ) sprühen . Platte nach 10minütiger Trocknung bei Raumtemperatur im Tageslicht betrachten .

7 . AUSWERTUNG DER ERGEBNISSE

7.1 . Sprühmittel 1 ( 3.5 ) :

Hexachlorophen erscheint als bläulicher Fleck auf einem gelb-orange fluoreszierenden Hintergrund , es hat einen Rf-Wert von etwa 0,5 .

7.2 . Sprühmittel 2 ( 3.6 ) :

Hexachlorophen erscheint als türkisfarbener Fleck auf weissem Grund mit einem Rf-Wert von etwa 0,5 .

B . QUANTITATIVE BESTIMMUNG

1 . ZWECK UND ANWENDUNGSBEREICH

Dieses Verfahren ist für alle kosmetischen Mittel anwendbar .

2 . DEFINITION

Der nach dieser Methode bestimmte Gehalt der Probe an Hexachlorophen wird in Massenprozent ( m/m ) ausgedrückt .

3 . PRINZIP

Hexachlorophen wird nach Umwandlung in das Methylderivat gaschromatographisch mit einem Elektroneneinfangdetektor bestimmt . Bei diesem Verfahren wird ein interner Standard verwendet .

4 . REAGENZIEN

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

4.1 . Ethylacetat .

4.2 . N-Methyl-N-nitroso-p-toluolsulfonamid ( Diazald ) .

4.3 . Diethylether .

4.4 . Methanol .

4.5 . 2-(2-Ethoxyethoxy)ethanol ( Carbitol ) .

4.6 . Ameisensäure .

4.7 . Kaliumhydroxid - wässerige Lösung 50 % m/m , unmittelbar vor Gebrauch zubereiten .

4.8 . Hexan zur Spektroskopie .

4.9 . Bromchlorophen ( Standard Nr . 1 ) .

4.10 . 4,4',6,6'-Tetrachlor-2,2'-thiodiphenol ( Standard Nr . 2 ) .

4.11 . 2,4,4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenylether ( Standard Nr . 3 ) .

4.12 . Aceton .

4.13 . Schwefelsäure 4 M .

4.14 . Celite AW .

4.15 . Ameisensäure-Ethylacetatlösung 10 % v/v .

4.16 . Hexachlorophen .

5 . GERÄTE

5.1 . Übliche Laborgeräte .

5.2 . Apparatur für die Herstellung von Diazomethan - Millimole Size - ( vgl . Anal . Chem . 45 , 2302 - 3 , 1973 ) .

5.3 . Gaschromatograph mit 63Ni-Elektroneneinfangdetektor .

6 . VERFAHREN

6.1 . Zubereitung von Standardlösungen

Der Standard ist so zu wählen , daß er durch keinen in dem zu analysierenden Produkt enthaltenen Stoff gestört wird . Standard Nr . 1 ist normalerweise am besten geeignet .

6.1.1 . Etwa 50 mg des Standards Nr . 1 ( 4.9 ) , 2 ( 4.10 ) oder 3 ( 4.11 ) und 50 mg Hexachlorophen ( 4.16 ) genau wägen und in einen 100-ml-Meßkolben geben . Mit Ethylacetat auffuellen ( Lösung A ) . 10 ml der Lösung A mit Ethylacetat auf 100 ml verdünnen ( Lösung B ) .

6.1.2 . Etwa 50 mg des Standards Nr . 1 ( 4.9 ) , 2 ( 4.10 ) oder 3 ( 4.11 ) genau wägen und in einen 100-ml-Meßkolben geben . Mit Ethylacetat auffuellen ( Lösung C ) .

6.2 . Zubereitung der Probe ( 3 )

1 g der homogenisierten Probe wird genau gewogen und gründlich mit 1 ml Schwefelsäure ( 4.13 ) , 15 ml Aceton ( 4.12 ) und 8 g Celite AW ( 4.14 ) gemischt . Die Mischung wird 30 Minuten lang auf dem Dampfbad luftgetrocknet , anschließend 1 1/2 Stunden in einem Umluft-Trockenschrank getrocknet . Abkühlen , den Rückstand zu Pulver fein zerreiben und in eine Glassäule überführen . Mit Ethylacetat eluieren und 100 ml auffangen . 2 ml der internen Standardlösung ( 6.1.2 ) hinzufügen .

6.3 . Methylierung der Probe

Alle Reagenzien und Geräte zwei Stunden lang auf eine Temperatur zwischen 0 * C und 4 * C kühlen . In den Aussenteil der Diazomethanapparatur ( 5.2 ) 1,2 ml der nach 6.2 erhaltenen Lösung und 0,1 ml Methanol ( 4.4 ) fuellen .

Etwa 200 mg Diazald ( 4.2 ) in den mittleren Behälter fuellen , 1 ml Carbitol ( 4.5 ) und 1 ml Diethylether ( 4.3 ) hinzufügen und lösen . Die Apparatur zusammensetzen , halb in ein Bad von 0 * C tauchen und mit einer Spritze etwa 1 ml der gekühlten Kaliumhydroxidlösung ( 4.7 ) in den zentralen Behälter einführen .

Durch Bildung von Diazomethan färbt sich die Lösung gelb ; die Gelbfärbung muß beständig sein . Hält sich die gelbe Farbe nicht , so wird der Methylierungsvorgang mit weiteren 200 mg Diazald ( 4.2 ) wiederholt ( 4 ) .

Nach 15 Minuten die Apparatur aus dem Bad nehmen und bei Raumtemperatur zwölf Stunden lang geschlossen stehen lassen . Dann die Apparatur öffnen , das überschüssige Diazomethan durch Hinzufügen weniger Tropfen einer 10 % v/v Lösung von Ameisensäure in Ethylacetat ( 4.15 ) entfernen und die organische Lösung in einen 25-ml-Meßkolben bringen . Mit Hexan ( 4.8 ) auffuellen .

1,5 ml dieser Lösung in den Chromatographen einspritzen .

6.4 . Methylierung der Standardlösung

Alle Reagenzien und Geräte werden zwei Stunden lang auf 0 * C bis 4 * C gekühlt . In den äusseren Teil der Diazomethanapparatur werden eingefuellt :

0,2 ml Lösung B ( 6.1.1 ) ,

1,0 ml Ethylacetat ( 4.1 ) ,

0,1 ml Methanol ( 4.4 ) .

Den Methylierungsvorgang wie in 6.3 beschrieben fortsetzen . 1,5 ml der resultierenden Lösung in den Chromatographen einspritzen .

7 . GASCHROMATOGRAPHIEBEDINGUNGEN

Die stationäre Phase muß ein Auflösungsvermögen R von mindestens 1,5 ergeben .

R = 2 ( d'r2 - d'r1 ) / ( W1 + W2 ) .

wobei :

r1 und r2 : Retentionszeiten in Minuten ,

W1 und W2 : Peakbreite bei halber Höhe in mm ,

d' : Schreibervorschub in mm/min .

Unter den folgenden Verfahrensbedingungen kann dieses Ergebnis erzielt werden :

Säule : rostfreier Stahl .

Länge : 170 cm .

Durchmesser : 3 mm .

Säulenfuellung : 10 % OV 17 auf Chromosorb WAW 80-100 mesh .

Temperaturen : Säule , Detektor , Injektor : 280 * C .

Trägergas : Stickstoff , sauerstofffrei ; Druck : 2,3 bar , Durchsatz : 30 ml/min .

8 . BERECHNUNG

8.1 . Proportionalitätsköffizient von Hexachlorophen

Dieser Koeffizient wird entsprechend dem gewählten Standard im Verhältnis zur Standardmischung berechnet . Dabei ist :

h : Hexachlorophen ,

k h : sein Proportionalitätsköffizient ,

m' h : seine Masse in der Standardmischung in g ,

A' h : seine Peakfläche ,

s : der gewählte Standard ,

m' s : seine Masse in der Standardmischung in g ,

A' s : seine Peakfläche ;

daraus folgt :

k h = m' h/m' s mal A' s/A' h

8.2 . Gehalt von Hexachlorophen in der Probe

h : Hexachlorophen ,

k h : sein Proportionalitätsköffizient ,

A h : seine Peakfläche ,

s : der gewählte Standard ,

m s : seine Masse in der Mischung in g ,

A s : seine Peakfläche ,

M : Masse der Probe in g ;

daraus folgt :

prozentualer Massenanteil von Hexachlorophen in der Probe :

m s mal k h mal A h mal 100/M mal A s

9 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Hexachlorophengehalt von 0,1 % ( m/m ) darf die Differenz zwischen zwei an der gleichen Probe durchgeführten Parallelbestimmungen 0,005 % nicht überschreiten .

QUANTITATIVE BESTIMMUNG DES TOSYLCHLORAMIDUM NATRICUM ( CHLORAMIN T )

1 . ANWENDUNGSBEREICH

Die Methode beschreibt die quantitative dünnschichtchromatographische Bestimmung von Tosylchloramidum natricum ( Chloramin T ) in kosmetischen Erzeugnissen .

2 . DEFINITION

Der nach dieser Methode bestimmte Gehalt der Probe an Chloramin T wird in Massenprozent ( m/m ) ausgedrückt .

3 . PRINZIP

Chloramin T wird durch Kochen mit Salzsäure quantitativ zu 4-Toluolsulfonamid hydrolysiert . Das gebildete Sulfonamid wird nach dünnschichtchromatographischer Trennung photodensitometrisch bestimmt .

4 . REAGENZIEN

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

4.1 . Tosylchloramidum natricum ( Chloramin T ) .

4.2 . 4-Toluolsulfonamid-Vergleichslösung : 50 mg 4-Toluolsulfonamid in 100 ml Ethanol ( 4.5 ) .

4.3 . Konzentrierte Salzsäure 37 % ( m/m ) d ( 20,4 ) = 1,18 .

4.4 . Diethylether .

4.5 . Ethanol 96 % ( v/v ) .

4.6 . Fließmittel

4.6.1 . 1-Butanol/Ethanol ( 4.5 ) /Wasser 40 : 4 : 9 ( v/v/v )

oder

4.6.2 . Chloroform/Aceton 6 : 4 ( v/v ) .

4.7 . DC-Fertigplatten , Kieselgel 60 ohne Fluoreszenzindikator .

4.8 . Kaliumpermanganat .

4.9 . Salzsäure 15 % ( m/m ) .

4.10 . Sprühreagenz : 1 %ige Lösung ( m/v ) von 2-Toluidin in Ethanol ( 4.5 ) .

5 . GERÄTE

5.1 . Übliches Laborgerät .

5.2 . Ausrüstung für die Dünnschichtchromatographie .

5.3 . Photodensitometer .

6 . VERFAHREN

6.1 . Hydrolyse

In einen 50-ml-Kolben werden etwa 1 g der Probe ( m ) genau eingewogen , 5 ml Wasser und 5 ml Salzsäure ( 4.3 ) zugesetzt und 1 Stunde unter Rückfluß gekocht . Die noch warme Suspension wird sofort mit Wasser in einen 50-ml-Meßkolben überführt . Nach dem Abkühlen wird mit Wasser bis zur Marke aufgefuellt .

Anschließend wird mindestens fünf Minuten bei 3 000 U/min zentrifugiert und die überstehende Flüssigkeit filtriert .

6.2 . Extraktion

6.2.1 . 30,0 ml des Filtrats werden entnommen und dreimal mit je 15 ml Diethylether ( 4.4 ) extrahiert . Die Etherextrakte werden in einem 50-ml-Meßkolben gesammelt und mit Diethylether ( 4.4 ) aufgefuellt . ( Falls erforderlich wird der Etherextrakt getrocknet ) .

6.2.2 . 25,0 ml des Etherextraktes werden unter Stickstoff zur Trockene eingeengt . Der Rückstand wird mit 1,00 ml Ethanol ( 4.5 ) wieder aufgenommen .

6.3 . Dünnschichtchromatographie

6.3.1 . 20 ml des in Ethanol ( 4.5 ) gelösten Rückstandes werden punktförmig auf eine Dünnschichtplatte ( 4.7 ) aufgetragen . Ebenso werden 8 , 12 , 16 und 20 ml der 4-Toluolsulfonamid-Vergleichslösung ( 4.2 ) aufgetragen .

6.3.2 . Die Platte wird bis zu einer Höhe von 15 cm im Fließmittel ( 4.6.1 oder 4.6.2 ) entwickelt .

6.3.3 . Nach vollständiger Verdunstung des Fließmittels bringt man die Platte für zwei bis drei Minuten in eine Chlordampfatmosphäre , die man durch Aufgießen von ca . 100 ml Salzsäure ( 4.9 ) auf ca . 2 g Kaliumpermanganat ( 4.8 ) in einen geschlossenen Gefäß erhält .

Der Chlorüberschuß wird entfernt , indem man die Platte mindestens fünf Minuten auf 100 * C erwärmt . Anschließend wird die Platte mit dem Sprühreagenz ( 4.10 ) besprüht .

6.4 . Messung

Nach etwa 1 Stunde wird die Intensität der Färbung photodensitometrisch bei 525 nm bestimmt .

6.5 . Erstellung der Eichgeraden

Die für die vier 4-Toluolsulfonamidflecken ermittelten Peakhöhenwerte werden graphisch gegen die entsprechenden 4-Toluolsulfonamidmengen ( d.h . 4 , 6 , 8 , 10 mg 4-Toluolsulfonamid pro Fleck ) aufgetragen .

7 . ANMERKUNG

Die Hydrolyse kann kontrolliert werden , indem man 0,1 - und 0,2 %ige Lösungen ( m/v ) von Chloramin T ( 4.1 ) wie unter Ziffer 6 behandelt .

8 . BERECHNUNG

Der in Massenprozent ausgedrückte Gehalt der Probe an Chloramin T wird nach folgender Formel berechnet :

% ( m/m ) Tosylchloramidum natricum = 1,33 mal a/60 mal m

dabei sind :

1,33 : Umrechnungsfaktor 4-Toluolsulfonamid/Chloramin T ,

a : aus der Eichgeraden abgelesene Menge 4-Toluolsulfonamid der Probe in mg ,

m : Masse der Probe in g .

9 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Gehalt an Chloramin T von 0,2 % ( m/m ) dürfen die Ergebnisse von zwei mit der gleichen Probe parallel durchgeführten Bestimmungen höchstens um einen absoluten Wert von 0,03 % voneinander abweichen .

QUANTITATIVE BESTIMMUNG DES GESAMTFLUORIDS IN ZAHNPASTEN

1 . ANWENDUNGSBEREICH

Dieses Verfahren dient der Bestimmung des Gesamtfluoridgehalts in Zahnpasten . Es eignet sich für Gehalte bis zu 0,25 % .

2 . DEFINITION

Der nach dieser Methode bestimmte Gehalt der Probe an Fluorid wird in Massenprozent ausgedrückt .

3 . PRINZIP

Die Bestimmung erfolgt gaschromatographisch . Das Fluorid wird durch direkte Reaktion mit Triethylchlorsilan ( TECS ) in saurer Lösung zu Triethylfluorsilan ( TEFS ) umgewandelt und gleichzeitig mit Xylol , das Cyclohexan als inneren Standard enthält , extrahiert .

4 . REAGENZIEN

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

4.1 . Natriumfluorid , bei 120 * C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet .

4.2 . Wasser , doppelt destilliert oder von vergleichbarer Qualität .

4.3 . Konzentrierte Salzsäure d ( 20,4 ) = 1,19 .

4.4 . Cyclohexan ( CH ) .

4.5 . Xylol , das im Chromatrogramm vor dem Lösungsmittelpeak keine Peaks enthält , wenn man unter den gleichen Bedingungen wie bei der Probe chromatographiert . Falls erforderlich , durch Destillation reinigen ( 5.8 ) .

4.6 . Triethylchlorsilan ( TECS Merck oder gleichwertiges Erzeugnis ) .

4.7 . Fluorid-Standardlösungen

4.7.1 . Stammlösung :

0,250 mg F-/ml . 138,1 mg Natriumfluorid ( 4.1 ) genau einwägen und in Wasser ( 4.2 ) lösen . Lösung quantitativ in einen 250-ml-Meßkolben ( 5.5 ) geben , bis zur Marke mit Wasser ( 4.2 ) auffuellen und mischen .

4.7.2 . Verdünnte Stammlösung :

0,050 mg F-/ml . Mit der Pipette 20,0 ml Stammlösung ( 4.7.1 ) in einen 100-ml-Meßkolben ( 5.5 ) geben , bis zur Marke auffuellen und mischen .

4.8 . Interner Standard

1,0 ml Cyclohexan ( 4.4 ) und 5,0 ml Xylol ( 4.5 ) mischen .

4.9 . Triethylchlorsilan/Interne Standard-Lösung

Mit einer Pipette ( 5.7 ) 0,6 ml TECS ( 4.6 ) und 0,12 ml des Internen Standards ( 4.8 ) in einen 10-ml-Meßkolben geben . Mit Xylol ( 4.5 ) zur Marke auffuellen und mischen . Täglich frisch zubereiten .

4.10 . Perchlorsäure 70 % ( m/v ) .

4.11 . Perchlorsäure 20 % ( m/v ) in Wasser ( 4.2 ) .

5 . GERÄTE

5.1 . Übliches Laborgerät .

5.2 . Gaschromatograph mit Flammenionisationsdetektor .

5.3 . Vortex-Homogenisator oder gleichwertiges Gerät .

5.4 . Schüttelmaschine für Reagenzgläser oder gleichwertiges Gerät .

5.5 . Meßkolben aus Polypropylen , 100 und 250 ml .

5.6 . Zentrifugengläser aus Glas , 20 ml mit Schraubverschluß und Tefloneinlage oder gleichwertige Gläser und Verschlüsse durch mehrstuendiges Auslaugen in Perchlorsäure ( 4.11 ) reinigen , anschließend fünfmal mit Wasser ( 4.2 ) spülen und bei 100 * C trocknen .

5.7 . Pipette mit verstellbarem Volumen zwischen 50 und 200 ml mit Wegwerfspitzen .

5.8 . Destillationsapparatur mit Schneider-Destillieraufsatz mit drei Kugeln oder vergleichbarer Vigreux-Kolonne .

6 . VERFAHREN

6.1 . Vorbereitung der Probe

6.1.1 . Eine noch nicht geöffnete Tube Zahnpasta auswählen , aufschneiden und den gesamten Inhalt entnehmen . In einen Kunststoffbehälter geben , eingehend mischen und vor Verderb geschützt aufbewahren .

6.1.2 . Genau 150 mg der Probe ( m ) in ein Zentrifugenglas ( 5.6 ) einwägen , 5 ml Wasser ( 4.2 ) hinzufügen und homogenisieren .

6.1.3 . 1,0 ml Xylol ( 4.5 ) hinzugeben .

6.1.4 . Tropfenweise 5 ml Salzsäure ( 4.3 ) hinzufügen und homogenisieren ( 5.3 ) .

6.1.5 . Mit einer Pipette 0,5 ml Triethylchlorsilan/Interne Standardlösung ( 4.9 ) in das Zentrifugenglas ( 5.6 ) geben .

6.1.6 . Das Glas mit dem Schraubverschluß ( 5.6 ) verschließen und 45 Minuten lang mit 150 Erschütterungen pro Minute gründlich schütteln ( 5.4 ) .

6.1.7 . Zehn Minuten mit der Geschwindigkeit zentrifugieren , die erforderlich ist , um eine gute Phasentrennung zu erhalten . Das Glas öffnen , die organische Schicht entnehmen und 3 ml der organischen Phase in die Säule des Gaschromatographen ( 5.2 ) injizieren .

Anmerkung :

Nach etwa 20 Minuten sind alle Komponenten von der GC-Säule eluiert .

6.1.8 . Einspritzung wiederholen , das durchschnittliche Verhältnis der Peakfläche ATEFS/ACH berechnen und die entsprechende Menge Fluorid in mg ( m1 ) aus der Eichgeraden ( 6.3 ) ablesen .

6.1.9 . Gesamtfluoridgehalt der Probe in Massenprozent nach 7 berechnen .

6.2 . Chromatographiebedingungen

6.2.1 . Säule : Edelstahl .

Länge : 180 cm .

Durchmesser : 3 mm .

Füllung : Gaschrom Q 80-100 mesh .

Stationäre Phase : Siliconöl DC 200 ( oder vergleichbares ) : 20 % .

Die Säule wird jeweils über Nacht mit 25 ml Stickstoff/Minute bei 100 * C konditioniert .

Nach jeder vierten oder fünften Einspritzung muß die Säule 30 Minuten bei 100 * C ausgeheizt werden .

Temperaturen :

Säule : 70 * C .

Injektor : 150 * C .

Detektor : 250 * C .

Trägergas :

35 ml Stickstoff/Minute .

6.3 . Erstellung der Eichgeraden

6.3.1 . Mit einer Pipette werden 0 , 1 , 2 , 3 , 4 und 5 ml der verdünnten Fluorid-Stammlösung ( 4.7.2 ) in sechs verschiedene Zentrifugengläser ( 5.6 ) gegeben . Das Volumen wird mit Wasser ( 4.2 ) jeweils auf 5,0 ml ergänzt .

6.3.2 . Es wird unter 6.1.3 bis 6.1.6 verfahren .

6.3.3 . 3 ml der organischen Phase werden in die Säule des Gaschromatographen ( 5.2 ) injiziert .

6.3.4 . Einspritzung wiederholen und das durchschnittliche Verhältnis der Peakflächen ATEFS/ACH berechnen .

6.3.5 . Es wird eine Eichgerade erstellt aus der jeweiligen Konzentration des Fluorids ( mg ) der Standardlösung ( 6.3.1 ) und den dazugehörigen nach 6.3.4 berechneten Verhälnissen der Peakflächen ATEFS/ACH . Die Punkte auf dem Diagramm werden durch die geeignetste Gerade verbunden , die durch Regressionsanalyse zu ermitteln ist .

7 . BERECHNUNG

Der in Massenprozent ausgedrückte Gehalt der Probe an Gesamtfluorid wird nach folgender Formel berechnet :

% ( m/m ) Fluorid m1/m mal 100

m : Masse der Probe in mg ( 6.1.2 ) ,

m1 : aus der Eichgeraden abgelesene Menge Fluorid der Probe in mg ( 6.1.8 ) .

8 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Fluoridgehalt von 0,15 % ( m/m ) dürfen die Ergebnisse von zwei mit der gleichen Probe parallel durchgeführten Bestimmungen höchstens um einen absoluten Wert von 0,012 % voneinander abweichen .

NACHWEIS UND QUANTITATIVE BESTIMMUNG VON QUECKSILBERORGANISCHEN VERBINDUNGEN

ANWENDUNGSBEREICH

Die nachstehend beschriebene Methode kann zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von quecksilberorganischen Verbindungen angewandt werden , die als Konservierungsmittel in kosmetischen Erzeugnissen für die Augen verwendet werden . Sie gilt für Thiomersal ( INN ) ( Natrium-2-(ethylmercuriothio)benzoat ) sowie für Phenylquecksilber und seine Salze ( einschließlich Borat ) .

A . NACHWEIS

1 . PRINZIP

Quecksilberorganische Verbindungen bilden Dithizonat-Komplexe . Nach Extraktion der Dithizonate mit Kohlenstofftetrachlorid wird ein Dünnschichtchromatogramm erstellt . Die Dithizonate zeigen sich auf dem Chromatogramm als orangefarbene Flecke .

2 . REAGENZIEN

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

2.1 . Schwefelsäure 25 % ( v/v ) .

2.2 . 1,5-Diphenyl-3-thiocarbazon ( Dithizon ) : 0,8 mg in 100 ml Kohlenstofftetrachlorid ( 2.4 ) .

2.3 . Stickstoff .

2.4 . Kohlenstofftetrachlorid .

2.5 . Fließmittel : Hexan/Aceton 90 : 10 ( v/v ) .

2.6 . Standardlösungen ( 0,001 % in Wasser ) :

- Natrium-2-(ethylmercuriothio)benzoat ,

- Ethylquecksilberchlorid oder Methylquecksilberchlorid ,

- Phenylquecksilbernitrat oder Phenylquecksilberacetat ,

- Quecksilberdichlorid oder Quecksilberdi(acetat ) .

2.7 . DC-Fertigplatten , Kieselgel 60 ( z . B . Merck 5721 oder gleichwertige ) .

2.8 . Natriumchlorid .

3 . GERÄTE

3.1 . Übliches Laborgerät .

3.2 . Ausrüstung für die Dünnschichtchromatographie .

3.3 . Phasentrennungsfilter .

4 . VERFAHREN

4.1 . Extraktion

4.1.1 . 1 g Probe und 20 ml destilliertes Wasser werden in einem Zentrifugenglas vermischt . Die Dispersion wird im Wasserbad auf 60 * C erwärmt . Nach Zugabe von 4 g Natriumchlorid ( 2.8 ) wird geschüttelt und abgekühlt .

4.1.2 . Mindestens 20 Minuten bei 4 500 U/min zentrifugieren , um den grössten Teil der festen Phase abzutrennen ; in einem Scheidetrichter filtrieren und 0,25 ml Schwefelsäure ( 2.1 ) hinzufügen .

4.1.3 . Mehrmals mit 2 bis 3 ml Dithizonlösung ( 2.2 ) extrahieren , bis die letzte organische Phase grün bleibt .

4.1.4 . Die organischen Phasen durch ein Phasentrennungsfilter ( 3.3 ) filtrieren .

4.1.5 . Unter Stickstoff ( 2.3 ) bis zur Trockene einengen .

4.1.6 . In 0,5 ml Kohlenstofftetrachlorid ( 2.4 ) aufnehmen und 50 ml dieser Lösung sofort auf eine Dünnschichtplatte ( 2.7 ) auftragen ( 4.2.1 ) .

4.2 . Trennung und Bestimmung

4.2.1 . Gleichzeitig 10 ml der Standardlösungen ( 2.6 ) wie unter 4.1 behandeln und 50 ml dieser Lösungen ( 4.1.6 ) auf dieselbe Dünnschichtplatte auftragen .

4.2.2 . Die Platte bis zu einer Höhe von 15 cm im Fließmittel ( 2.5 ) entwickeln . Die quecksilberorganischen Verbindungen erscheinen in Form von Farbflecken , deren Färbung stabil ist , sofern die Platte sofort nach Verdunstung des Fließmittels mit einer Glasplatte abgedeckt wird .

Folgende Rf-Werte wurden erhalten :

* Rf-Wert * Farbe *

Thiomersal * 0,33 * Orange *

Ethylquecksilberchlorid * 0,29 * Orange *

Methylquecksilberchlorid * 0,29 * Orange *

Phenylquecksilber und seine Salze * 0,21 * Orange *

Quecksilberdichlorid * 0,10 * Orange *

Quecksilberdi(acetat ) * 0,10 * Orange *

1,5-Diphenyl-3-thiocarbazon * 0,09 * rosa *

B . QUANTITATIVE BESTIMMUNG

1 . DEFINITION

Der nach dieser Methode bestimmte Gehalt der Probe an quecksilberorganischen Verbindungen wird in Massenprozent ( m/m ) Quecksilber ausgedrückt .

2 . PRINZIP

Diese Methode beschreibt die quantitative Bestimmung des Quecksilbers nach Mineralisierung . Es ist daher notwendig , vorher sicherzustellen , daß kein mineralisches Quecksilber in der Probe ist . Das freigesetzte Quecksilber wird durch flammenlose Atomabsorption bestimmt .

3 . REAGENZIEN

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

3.1 . Konzentrierte Salpetersäure ( d ( 20,4 ) = 1,41 ) .

3.2 . Konzentrierte Schwefelsäure ( d ( 20,4 ) = 1,84 ) .

3.3 . Zweifachdestilliertes Wasser .

3.4 . Kaliumpermanganat : Lösung 7 % ( m/v ) .

3.5 . Hydroxylammoniumchlorid : Lösung 1,5 % ( m/v ) .

3.6 . Dikaliumperoxodisulfat : Lösung 5 % ( m/v ) .

3.7 . Zinndichlorid : Lösung 10 % ( m/v ) .

3.8 . Konzentrierte Salzsäure ( d ( 20,4 ) = 1,18 ) .

3.9 . Mit 1 %igem Palladiumdichlorid ( m/m ) imprägnierte Glaswolle .

4 . GERÄTE

4.1 . Übliche Laborgeräte .

4.2 . Gerät für die Bestimmung von Quecksilber mit flammenloser Atomabsorption ( Kaltverdampfungsverfahren ) einschließlich der hierfür erforderlichen Gläser ; Mindestlänge der Meßzelle : 10 cm .

5 . VERFAHREN

Es sind alle für die Quecksilber-Spurenanalyse üblichen Vorsicherungsmaßnahmen zu ergreifen .

5.1 . Mineralisierung

5.1.1 . Etwa 150 mg Probe in einen luftdicht verschließbaren Kolben genau einwägen ( m ) . 10 ml Salpetersäure ( 3.1 ) hinzufügen , drei Stunden im Wasserbad auf 55 * C erwärmen und regelmässig schütteln . Parallel dazu einen Blindversuch durchführen .

5.1.2 . Nach Abkühlung 10 ml Schwefelsäure ( 3.2 ) hinzufügen und nochmals 30 Minuten in das Wasserbad ( 55 * C ) stellen .

5.1.3 . Den Kolben in ein Eisbad stellen und vorsichtig 20 ml Wasser ( 3.3 ) hinzugeben .

5.1.4 . Portionsweise fügt man 2 ml Kaliumpermanganatlösung ( 3.4 ) hinzu , bis die Lösung gefärbt bleibt und stellt den Kolben nochmals 15 Minuten in das Wasserbad ( 55 * C ) .

5.1.5 . Nach der Zugabe von 4 ml Dikaliumperoxodisulfatlösung ( 3.6 ) weitere 30 Minuten im Wasserbad ( 55 * C ) erwärmen .

5.1.6 . Abkühlen lassen und den Inhalt des Kolbens in einen 100 ml Meßkolben geben . Den Kolben mit 5 ml Hydroxylammoniumchlorid ( 3.5 ) spülen und anschließend viermal mit 10 ml Wasser ( 3.3 ) nachspülen . Die Lösung muß farblos sein . Mit Wasser ( 3.3 ) auf 100 ml auffuellen .

5.2 . Bestimmung

5.2.1 . 10 ml der Lösung ( 5.1.6 ) entnehmen und in das Glasgefaß für die Quecksilberbestimmung mittels Kaltverdampfung ( 4.2 ) geben . Mit 100 ml Wasser ( 3.3 ) und anschließend 5 ml Schwefelsäure ( 3.2 ) sowie 5 ml Zinndichloridlösung ( 3.7 ) verdünnen . Nach jeder Stoffzugabe mischen .

30 Sekunden warten , bis alles in Ionenform vorhandene Quecksilber in metallisches Quecksilber überführt worden ist , das metallische Quecksilber mit einem Luftstrom in die Kuevette des Instruments für die flammenlose Atomabsorptionsmessung ( 4.1 ) bringen und die Messung durchführen ( n ) . n ist die gemessene Absorption .

5.2.2 . Mit Palladiumdichlorid imprägnierte Glaswolle ( 3.9 ) zwischen Quecksilberreduktionsbehälter und Meßzelle des Instrumentes ( 4.2 ) bringen und den Vorgang von 5.2.1 wiederholen . Wenn der Meßwert nicht gleich Null ist , war die Mineralisierung unvollständig und muß wiederholt werden .

6 . BERECHNUNG

Der Gehalt der Probe an Quecksilber ausgedrückt in Massenprozent wird nach folgender Formel berechnet :

% ( m/m ) Quecksilber = n/m

n : Gehalt an Quecksilber in mg , der am Gerät abgelesen wird ,

m : Masse der Probe in mg .

7 . ANMERKUNG

7.1 . Um eine bessere Mineralisierung zu erreichen , kann es erforderlich sein , die Probe vorher zu verdünnen .

7.2 . Vermutet man eine Absorption des Quecksilbers durch das Substrat , ist die quantitative Bestimmung nach Standard-Addition durchzuführen .

8 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Gehalt an Quecksilber von 0,007 % ( m/m ) dürfen die Ergebnisse von zwei mit der gleichen Probe parallel durchgeführten Bestimmungen höchstens um einen absoluten Wert von 0,00035 % voneinander abweichen .

QUANTITATIVE BESTIMMUNG DER ALKALI - UND ERDALKALISULFIDE

1 . ANWENDUNGSBEREICH

Die Methode beschreibt die quantitative Bestimmung der Sulfide in kosmetischen Erzeugnissen . Die Anwesenheit von Thiolen und anderen reduzierenden Stoffen ( einschließlich Sulfit ) stört nicht .

2 . DEFINITION

Der nach dieser Methode bestimmte Gehalt der Probe an Sulfiden wird in Massenprozent Schwefel ausgedrückt .

3 . PRINZIP

Nach dem Ansäuern der Probe wird der entstehende Schwefelwasserstoff mit Stickstoff ausgetrieben und als Cadmiumsulfid gefällt . Dieses wird filtriert , gewaschen und mittels Jodometrie quantitativ bestimmt .

4 . REAGENZIEN

Alle Reagenzien müssen analysenrein sein .

4.1 . Konzentrierte Salzsäure ( d ( 20,4 ) = 1,19 ) .

4.2 . Natriumthiosulfatlösung , 0,1 N .

4.3 . Jodlösung 0,1 N .

4.4 . Dinatriumsulfid .

4.5 . Cadmiumdi(acetat ) .

4.6 . Konzentrierter Ammoniak ( d ( 20,4 ) = 0,90 ) .

4.7 . Ammoniakalische Cadmiumacetat-Lösung : 10 g Cadmiumdi(acetat ) ( 4.5 ) und etwa 50 ml Wasser zusammengeben , so lange Ammoniak ( 4.6 ) zugeben , bis der Niederschlag wieder gelöst ist ( etwa 20 ml ) und mit Wasser auf 100 ml auffuellen .

4.8 . Stickstoff .

4.9 . Ammoniak M .

5 . GERÄTE

5.1 . Übliches Laborgerät .

5.2 . 100 ml Dreihalskolben mit Normschliffen .

5.3 . Zwei 150 ml Schlifferlenmeyerkolben mit Gaseinleitungs - und Gasauslaßrohr .

5.4 . Schnellauftrichter .

6 . VERFAHREN

6.1 . Abtrennung der Sulfide

6.1.1 . Es wird eine zuvor noch nicht geöffnete Packung verwendet . Eine genau abgewogene Menge des Produktes ( m ) , die höchstens 30 mg Sulfidionen enthalten darf , wird in einen Dreihalskolben ( 5.2 ) gegeben . Es werden 60 ml Wasser und zwei Tropfen Antischaummittel hinzugefügt .

6.1.2 . In die beiden Erlenmeyerkolben ( 5.3 ) werden jeweils 50 ml der Lösung 4.7 gegeben .

6.1.3 . Einen Tropftrichter , das Einleitungsrohr sowie das Auslaßrohr an den Dreihalskolben ( 5.2 ) anschließen . Das Auslaßrohr und die in Reihe angeordneten Erlenmeyerkolben werden mit PVC-Schläuchen verbunden .

Anmerkung :

Die Apparatur muß folgendermassen auf ihre Dichtigkeit geprüft werden : Unter gleichen Versuchsbedingungen werden 10 ml einer Sulfidlösung , die aus Dinatriumsulfid ( 4.4 ) hergestellt wurde und X mg Sulfid ( jodometrisch bestimmt ) enthält , analysiert . Y ist die Menge Sulfid in mg , die am Ende der Bestimmung ermittelt wird . Der Unterschied der beiden Mengen X und Y darf 3 % nicht überschreiten .

6.1.4 . 15 Minuten lang wird Stickstoff ( 4.8 ) mit einem Durchsatz von zwei Blasen pro Sekunde in den Dreihalskolben ( 5.2 ) eingeleitet , um die Luft auszutreiben .

6.1.5 . Der Kolben wird auf 85 mehr oder weniger 5 * C erwärmt .

6.1.6 . Nach Abstellen des Stickstoffstroms ( 4.8 ) werden 40 ml Salzsäure ( 4.1 ) zugetropft .

6.1.7 . Nachdem fast die gesamte Säure hinzugegeben wurde , wird der Stickstoffstrom ( 4.8 ) erneut angestellt . Der verbleibende Rest der Säure verhindert ein Entweichen des Schwefelwasserstoffes .

6.1.8 . Der Dreihalskolben ( 5.2 ) wird noch 30 Minuten erwärmt und anschließend abgekühlt . Der Stickstoff ( 4.8 ) wird weitere 1 1/2 Stunden durchgeleitet .

6.2 . Titration

6.2.1 . Das Cadmiumsulfid wird über den Schnellauftrichter ( 5.4 ) abfiltriert .

6.2.2 . Die Erlenmeyerkolben ( 5.3 ) werden zunächst mit Ammoniak ( 4.9 ) gespült und die Flüssigkeit auf das Filter gegeben . Dann werden die Kolben mit Wasser gespült und dieses zum Waschen des Niederschlags benutzt .

6.2.3 . Der Niederschlag wird mit weiteren 100 ml Wasser gewaschen .

6.2.4 . Das Filter wird in den ersten Erlenmeyerkolben gelegt , der zur Ausfällung diente . Es werden 25,0 ml ( n1 ) der Jodlösung ( 4.3 ) , etwa 20 ml Salzsäure ( 4.1 ) und 50 ml Wasser hinzugefügt .

6.2.5 . Das überschüssige Jod wird mit Natriumthiosulfatlösung ( 4.2 ) bestimmt ( n2 ) .

7 . BERECHNUNG

Der Sulfidgehalt der Probe wird nach folgender Formel berechnet und in Massenprozent ( m/m ) Schwefel ausgedrückt :

% ( m/m ) Schwefel = 32 ( n1x1 - n2x2 ) /20 m

n1 : Volumen der verwendeten Jodlösung ( 4.3 ) in ml ,

x1 : Normalität dieser Lösung ,

n2 : Volumen der Natriumthiosulfatlösung ( 4.2 ) in ml ,

x2 : Normalität dieser Lösung ,

m : Masse der Probe in g .

8 . WIEDERHOLBARKEIT ( 2 )

Bei einem Schwefelgehalt von etwa 2 % ( m/m ) darf der Unterschied zwischen den Ergebnissen zweier parallel ausgeführten Bestimmungen an der gleichen Probe 0,2 % absolut nicht überschreiten .

( 1 ) ABl . Nr . L 383 vom 31 . 12 . 1980 , S . 27 .

( 2 ) Siehe ISO-Norm 5725 .

(*) Bemerkung : Die Bestimmung der Thioglykolsäure muß an einem noch nicht verwendeten Produkt aus einem frisch geöffneten Behälter zur Vermeidung von Oxidation durchgeführt werden .

( 3 ) Da Hexachlorophen in den verschiedensten Erzeugnissen vorhanden sein kann , muß zuerst die Wiederfindung von Hexachlorophen in der Probe mit diesem Verfahren ermittelt werden , bevor Ergebnisse festgehalten werden . Wird nur eine geringe Wiederfindung ermittelt , so können Änderungen , wie andere Lösungsmittel ( Benzol anstelle von Ethylacetat ) usw . mit Zustimmung der beteiligten Partner vorgenommen werden .

( 4 ) Die Fortdauer der Gelbfärbung weist auf einen Überschuß an Diazomethan hin , der für eine vollständige Methylierung der Probe notwendig ist .