ANEXO

CONCLUSÕES SOBRE AS MTD PARA A PRODUÇÃO DE CLORO E ÁLCALIS

ÂMBITO DE APLICAÇÃO

GENERALIDADES

DEFINIÇÕES

CONCLUSÕES MTD

Técnica da célula

Desmantelamento ou reconversão das instalações de células de mercúrio

Produção de águas residuais

Eficiência energética

Monitorização das emissões

Emissões para a atmosfera

Emissões para a água

Produção de resíduos

Reabilitação dos locais

GLOSSÁRIO

ÂMBITO DE APLICAÇÃO

As presentes Conclusões MTD abrangem determinadas atividades industriais especificadas no anexo I, secção 4.2, alíneas a) e c), da Diretiva 2010/75/UE, nomeadamente a produção de cloro e álcalis (cloro, hidrogénio, hidróxido de potássio e hidróxido de sódio) por eletrólise de salmouras.

Em particular, as presentes Conclusões MTD abrangem os seguintes processos e atividades:

—	armazenagem do sal,

—	preparação, purificação e ressaturação da salmoura,

—	eletrólise da salmoura,

—	concentração, purificação, armazenagem e manuseamento do hidróxido de sódio/potássio,

—	arrefecimento, secagem, purificação, compressão, liquefação, armazenagem e manuseamento do cloro,

—	arrefecimento, secagem, purificação, compressão, liquefação, armazenagem e manuseamento do hidrogénio,

—	conversão das instalações de células de mercúrio em instalações de células de membrana,

—	desativação de instalações de células de mercúrio,

—	reabilitação de instalações de produção de cloro e álcalis.

As presentes Conclusões MTD não abrangem as seguintes atividades e processos:

—	eletrólise de ácido clorídrico para a produção de cloro,

—	eletrólise de salmouras para a produção de clorato de sódio, que é objeto do documento de referência MTD sobre produtos químicos inorgânicos com grande volume de produção – produtos sólidos e outros,

—	eletrólise de sais fundidos para a produção de metais alcalinos ou alcalinoterrosos e cloro, que é objeto do documento de referência sobre as indústrias de metais não ferrosos,

—	produção de especialidades como alcoolatos, ditionitos e metais alcalinos por recurso a amálgamas de metais alcalinos produzidas pela técnica da célula de mercúrio,

—	produção de cloro, hidrogénio ou hidróxido de sódio/potássio por processos diversos da eletrólise.

As presentes Conclusões MTD não abrangem os aspetos da produção de cloro e álcalis que se seguem, dado serem objeto do documento de referência MTD sobre Sistemas Gerais de Gestão/Tratamento de Águas Residuais e Efluentes Gasosos no Sector Químico (CWW);

—	tratamento das águas residuais de uma instalação de tratamento a jusante,

—	sistemas de gestão ambiental,

—	emissões sonoras.

Outros documentos de referência relevantes para as atividades abrangidas pelas presentes Conclusões MTD:

Documento de referência	Objeto
Sistemas Gerais de Gestão/Tratamento de Águas Residuais e Efluentes Gasosos no Sector Químico (CWW)	Tratamento de águas residuais e efluentes gasosos/sistemas de gestão
Efeitos económicos e conflitos ambientais (ECM)	Determinação dos custos e benefícios da implementação de MTD, visando a proteção do ambiente como um todo
Emissões resultantes do armazenamento (EFS)	Armazenamento e manuseamento de materiais
Eficiência energética (ENE)	Aspetos gerais da eficiência energética
Sistemas de Refrigeração Industrial (ICS)	Refrigeração indireta com água
Grandes instalações de combustão (LCP)	Instalações de combustão com potência térmica nominal de 50 MW ou superior
Princípios gerais de monitorização (MON)	Aspetos gerais da monitorização das emissões e dos consumos
Incineração de resíduos (WI)	Incineração de resíduos
Indústrias de tratamento de resíduos (WT)	Tratamento de resíduos

GENERALIDADES

As técnicas enumeradas e descritas nas presentes Conclusões MTD não são vinculativas nem exaustivas. Podem utilizar-se outras técnicas que garantam um nível de proteção ambiental pelo menos equivalente.

Salvo disposição em contrário, são geralmente aplicáveis as Conclusões MTD.

Os valores de emissão para a atmosfera associados às melhores técnicas disponíveis (NEA-MTD) indicados nas presentes Conclusões MTD referem-se a:

—	concentrações, expressas em mg/m3, de substâncias emitidas por volume de gás, em condições normalizadas (273,15 K, 101,3 kPa), após dedução do teor de água mas sem correção do teor de oxigénio.

Os NEA-MTD respeitantes às emissões para a água indicados nas presentes Conclusões MTD referem-se a:

—	concentrações, expressas em mg/l, de substâncias emitidas por volume de efluentes líquidos.

DEFINIÇÕES

Para efeitos das presentes Conclusões MTD, entende-se por:

Designação utilizada	Definição
Nova instalação	Uma instalação que entre em funcionamento pela primeira vez após a publicação das presentes Conclusões MTD ou uma reconstrução total de uma instalação sobre as fundações existentes no local após a publicação das presentes Conclusões MTD.
Instalação existente	Uma instalação que não seja uma nova instalação.
Nova unidade de liquefação de cloro	Uma unidade de liquefação de cloro que entre em funcionamento pela primeira vez após a publicação das presentes Conclusões MTD ou uma reconstrução total de uma unidade de liquefação após a publicação das presentes Conclusões MTD.
Cloro e dióxido de cloro, expressos em Cl2	Soma de cloro (Cl2) e dióxido de cloro (ClO2), determinados conjuntamente e expressos em cloro (Cl2).
Cloro livre, expresso em Cl2	Soma de cloro elementar dissolvido, hipoclorito, ácido hipocloroso, bromo elementar dissolvido, hipobromito e ácido hipobromoso, determinados conjuntamente e expressos em Cl2.
Mercúrio, expresso em Hg	Soma de todas as espécies orgânicas e inorgânicas com mercúrio, determinadas conjuntamente e expressas em Hg.

CONCLUSÕES MTD

1. Técnica da célula

MTD 1: Constitui MTD para a produção de cloro e álcalis a utilização de uma das técnicas que se seguem, ou de uma combinação das mesmas. A técnica das células de mercúrio não pode ser considerada MTD em caso algum. A utilização de diafragmas de amianto não é MTD.

	Técnica	Descrição	Aplicabilidade
a	Técnica das células de membrana bipolares	As células de membrana são constituídas por um ânodo e um cátodo separados por uma membrana. Numa configuração bipolar, as várias células de membrana são ligadas eletricamente em série.	Aplicação geral.
b	Técnica das células de membrana monopolares	As células de membrana são constituídas por um ânodo e um cátodo separados por uma membrana. Numa configuração monopolar, as várias células de membrana são ligadas eletricamente em paralelo.	Não aplicável a novas instalações com capacidade de produção de cloro > 20 kt/ano.
c	Técnica das células de diafragma isento de amianto	As células de diafragma isento de amianto são constituídas por um ânodo e um cátodo separados por um diafragma isento de amianto. As várias células de diafragma são ligadas eletricamente em série (configuração bipolar) ou em paralelo (configuração monopolar).	Aplicação geral.

2. Desmantelamento ou reconversão das instalações de células de mercúrio

MTD 2: A fim de reduzir as emissões de mercúrio e a produção de resíduos contaminados com mercúrio durante o desmantelamento ou a reconversão das instalações de células de mercúrio, a MTD consiste em elaborar e aplicar um plano de desmantelamento que inclua todos os seguintes elementos:

i.	Recurso a pessoal com experiência na operação da antiga instalação, em todas as fases de elaboração e execução;

ii.	Estabelecimento de procedimentos e instruções para todas as fases de execução;

iii.	Estabelecimento de um programa pormenorizado de formação e supervisão do pessoal sem experiência de manuseamento de mercúrio;

iv.	Determinação da quantidade de mercúrio metálico a recuperar e estimativa da quantidade de resíduos a eliminar, bem como do respetivo grau de contaminação de mercúrio;

Disponibilização de zonas de trabalho:

Cobertas;

b)	Equipadas com pisos lisos, inclinados, e impermeáveis, de forma a encaminhar o mercúrio derramado para recipientes de recolha;

c)	Bem iluminadas;

d)	Isentas de obstruções e detritos que possam absorver mercúrio;

e)	Equipadas com um sistema de abastecimento de água para lavagem;

f)	Ligadas a um sistema de tratamento de águas residuais.

vi.

Esvaziamento das células e transferência do mercúrio metálico para os contentores:

a)	Mantendo o sistema fechado, se possível;

b)	Procedendo à lavagem de mercúrio;

c)	Recorrendo a transferências por ação da gravidade, se possível;

d)	Eliminando as impurezas sólidas do mercúrio, se necessário;

e)	Enchendo os contentores a ≤ 80 % da sua capacidade volumétrica;

f)	Selando hermeticamente os contentores após o enchimento;

g)	Lavando as células vazias antes do seu enchimento com água.

vii.

Realização de todas as operações de desmantelamento e demolição da seguinte forma:

a)	Substituição do corte de equipamentos a quente pelo corte a frio, se possível;

b)	Armazenagem dos materiais contaminados em zonas adequadas;

c)	Lavagem frequente do piso da zona de trabalho;

d)	Limpeza rápida dos derrames de mercúrio por recurso a equipamentos de aspiração com filtros de carvão ativado;

e)	Contabilização dos fluxos de resíduos;

f)	Separação dos resíduos contaminados com mercúrio dos resíduos não contaminados;

Descontaminação dos resíduos contaminados com mercúrio por recurso a técnicas de tratamento mecânicas e físicas (por exemplo, lavagem, vibração ultrassónica, aspiração), químicas (por exemplo, lavagem com hipocloritos, salmoura clorada ou peróxido de hidrogénio) e/ou térmicas (por exemplo, destilação/destilação seca);

h)	Reutilização ou reciclagem dos equipamentos descontaminados, se possível;

i)	Descontaminação do edifício através da limpeza das paredes e do chão, seguida de revestimento ou pintura, de forma a impermeabilizar a superfície, em caso de reutilização do edifício;

j)	Descontaminação ou renovação dos sistemas de recolha de águas residuais na instalação ou em seu redor;

Confinamento da zona de trabalho e tratamento do ar de ventilação sempre que se prevejam concentrações elevadas de mercúrio (por exemplo, no caso da lavagem a alta pressão); as técnicas de tratamento do ar de ventilação incluem a adsorção em carvão ativado iodado ou sulfurado, a depuração com hipoclorito ou salmoura clorada e a adição de cloro para obter dicloreto de dimercúrio sólido;

l)	Tratamento das águas residuais que contenham mercúrio, incluindo as águas de lavagem dos equipamentos de proteção individual;

m)	Monitorização do mercúrio no ar, na água e nos resíduos, em especial num período adequado após a conclusão do desmantelamento ou da conversão.

viii.

Se necessário, armazenagem temporária do mercúrio metálico no local, em instalações de armazenagem:

a)	Bem iluminadas e ao abrigo dos agentes meteorológicos;

b)	Dotadas de um confinamento secundário adequado com capacidade de retenção de 110 % do volume líquido de cada contentor;

c)	Isentas de obstruções e detritos que possam absorver mercúrio;

d)	Equipadas com equipamentos de aspiração com filtros de carvão ativado;

e)	Inspecionadas periodicamente, tanto visualmente como com equipamentos de monitorização do mercúrio.

ix.	Se necessário, transporte, eventual tratamento e eliminação dos resíduos.

MTD 3: A fim de reduzir as emissões de mercúrio para a água durante o desmantelamento ou a reconversão das instalações de células de mercúrio, a MTD consiste em utilizar uma das técnicas que se seguem, ou uma combinação das mesmas.

	Técnica	Descrição
a	Oxidação e permuta iónica	Utilizam-se agentes oxidantes, como hipoclorito, cloro ou peróxido de hidrogénio, para a conversão total do mercúrio na sua forma oxidada, que é posteriormente removida por resinas de permuta iónica.
b	Oxidação e precipitação	Utilizam-se agentes oxidantes, como hipoclorito, cloro ou peróxido de hidrogénio, para a conversão total do mercúrio na sua forma oxidada, que é posteriormente removida por precipitação na forma de sulfureto de mercúrio, seguida de filtração.
c	Redução e adsorção em carvão ativado	Utilizam-se agentes redutores, como a hidroxilamina, para a conversão total do mercúrio na sua forma elementar, que é posteriormente removida por coalescência e recuperação do mercúrio metálico, seguindo-se a adsorção em carvão ativado.

O nível de desempenho ambiental associado às MTD (1) para as emissões de mercúrio, expresso em Hg, para a água, à saída da unidade de tratamento de mercúrio, durante o desmantelamento ou a conversão, é de 3 – 15 μg/l em amostras compostas, proporcionais ao débito em 24 horas, colhidas diariamente. A monitorização conexa é descrita na MTD 7.

3. Produção de águas residuais

MTD 4: A fim de reduzir a produção de águas residuais, a MTD consiste em utilizar uma das técnicas que se seguem, ou uma combinação das mesmas.

	Técnica	Descrição	Aplicabilidade
a	Recirculação da salmoura	A salmoura esgotada das células de eletrólise é ressaturada com sal sólido, ou por evaporação, e recolocada nas células.	Não aplicável a instalações de células de diafragma. Não aplicável a instalações de células de membrana que utilizem salmouras de mina quando estiverem disponíveis, com abundância, sal, água e uma massa de água salina recetora que tolere níveis elevados de emissão de cloretos. Não aplicável a instalações de células de membrana que efetuem a purga da salmoura em outras unidades de produção.
b	Reciclagem de outras correntes de processos	Reutilização, em diferentes fases, de correntes de processos das instalações de produção de cloro e álcalis, como produtos da transformação de cloro, hidróxido de sódio/potássio e hidrogénio. O grau de reciclagem é limitado pelos requisitos de pureza da corrente de líquido para a qual é efetuada a reciclagem, bem como pelo balanço hídrico da instalação.	Aplicação geral.
c	Reciclagem de águas residuais com sal provenientes de outros processos de produção	As águas residuais com sal provenientes de outros processos de produção são tratadas e reintroduzidas no sistema de salmoura. O grau de reciclagem é limitado pelos requisitos de pureza do sistema de salmoura, bem como pelo balanço hídrico da instalação.	Não aplicável a instalações em que o tratamento complementar das águas residuais anule os benefícios ambientais.
d	Utilização de águas residuais em soluções para extração mineira	As águas residuais provenientes da instalação de produção de cloro e álcalis são tratadas e bombeadas de novo para a mina de sal.	Não aplicável a instalações de células de membrana que efetuem a purga da salmoura em outras unidades de produção. Não aplicável se a mina se encontrar a uma altitude consideravelmente superior à da instalação.
e	Concentração das lamas de filtração das salmouras	As lamas de filtração das salmouras são concentradas em filtros-prensa, filtros de vácuo de tambor rotativo ou centrifugadoras. As águas residuais são reintroduzidas no sistema de salmoura.	Não aplicável se as lamas de filtração das salmouras puderem ser eliminadas na forma de aglomerados secos. Não aplicável às instalações que reutilizem águas residuais em soluções para extração mineira.
f	Nanofiltração	Tipo específico de filtração com membrana, de porosidade aproximada de 1 nm, utilizada para concentrar sulfatos nas purgas de salmouras, reduzindo assim o volume de águas residuais.	Aplicável às instalações de células de membrana com recirculação de salmoura, se a taxa de purga for determinada pela concentração de sulfatos.
g	Técnicas para a redução das emissões de cloratos	As técnicas para a redução das emissões de cloratos são descritas na MTD 14. Permitem reduzir o volume das purgas de salmoura.	Aplicáveis às instalações de células de membrana com recirculação de salmoura, se a taxa de purga for determinada pela concentração de cloratos.

4. Eficiência energética

MTD 5: A fim de utilizar de forma eficaz a energia no processo de eletrólise, a MTD consiste em utilizar uma combinação das técnicas que se seguem.

	Técnica	Descrição	Aplicabilidade
a	Membranas de alta eficiência	As membranas de alta eficiência proporcionam pequenas quebras de tensão e correntes com alta eficiência, assegurando simultaneamente a estabilidade mecânica e química nas condições de exploração.	Aplicável às instalações de células de membrana, aquando da substituição das membranas no fim da sua vida útil.
b	Diafragmas isentos de amianto	Os diafragmas isentos de amianto são constituídos por um polímero de fluorocarboneto, com enchimento de uma substância como o dióxido de zircónio. Estes diafragmas apresentam uma resistência mais baixa aos sobrepotenciais que os diafragmas de amianto.	Aplicação geral
c	Elétrodos e revestimentos de alta eficiência	Elétrodos e revestimentos que facilitam a libertação dos gases (menos sobrepotenciais devidos à formação de bolhas de gás) e geram menos sobrepotenciais nos elétrodos.	Aplicável aquando da substituição dos revestimentos no fim da sua vida útil.
d	Salmoura de elevada pureza	A salmoura é suficientemente purificada a fim de minimizar a contaminação dos elétrodos e diafragmas/membranas, que poderia determinar o aumento do consumo de energia.	Aplicação geral.

MTD 6: A fim de utilizar de forma eficaz a energia, a MTD consiste em maximizar a utilização do hidrogénio produzido na eletrólise como reagente químico ou combustível.

Descrição

O hidrogénio pode ser utilizado em reações químicas (p.ex. produção de amoníaco, peróxido de hidrogénio, ácido clorídrico e metanol, redução de compostos orgânicos, hidrodessulfuração de petróleo, hidrogenação de óleos e gorduras, terminação de cadeias na produção de poliolefinas) ou como combustível para produzir vapor e/ou energia elétrica ou para o aquecimento de fornos. A intensidade da utilização do hidrogénio depende de diversos fatores (p.ex., procura de hidrogénio como reagente in situ, procura de vapor in situ, distância em relação aos potenciais utilizadores).

5. Monitorização das emissões

MTD 7: Considera-se MTD a monitorização das emissões para a atmosfera e para a água por recurso a técnicas conformes com as normas EN, com as frequências mínimas que seguidamente se indicam. Na falta de normas EN, a MTD consiste em utilizar normas ISO, normas nacionais ou outras normas internacionais que garantam a obtenção de dados de qualidade científica equivalente.

Meio ambiental	Substância(s)	Ponto de amostragem	Método	Norma(s)	Frequência mínima de monitorização	Monitorização associada a
Atmosfera	Cloro e dióxido de cloro, expressos em Cl2 (2)	Saída de unidade de absorção de cloro	Células eletroquímicas	Não existe norma EN ou ISO	Permanente	—
Atmosfera	Cloro e dióxido de cloro, expressos em Cl2 (2)	Saída de unidade de absorção de cloro	Absorção numa solução, seguida de análise	Não existe norma EN ou ISO	Anual (pelo menos três medições horárias consecutivas)	MTD 8
Água	Cloratos	Ponto em que as emissões saem da instalação	Cromatografia iónica	EN ISO 10304–4	Mensal	MTD 14
	Cloretos	Purga da salmoura	Cromatografia iónica ou análise da corrente	EN ISO 10304–1 ou EN ISO 15682	Mensal	MTD 12
	Cloro livre (2)	Junto da fonte	Potencial de redução	Não existe norma EN ou ISO	Permanente	—
	Cloro livre (2)	Ponto em que as emissões saem da instalação	Cloro livre	EN ISO 7393–1 ou –2	Mensal	MTD 13
	Composto orgânico halogenado	Purga da salmoura	Halogénios adsorvíveis ligados a espécies orgânicas (AOX)	Anexo A da norma EN ISO 9562	Anual	MTD 15
	Mercúrio	Saída da unidade de tratamento de mercúrio	Espetrometria de absorção atómica ou de fluorescência atómica	EN ISO 12846 ou EN ISO 17852	Diária	MTD 3
	Sulfatos	Purga da salmoura	Cromatografia iónica	EN ISO 10304-1	Anual	—
	Metais pesados relevantes (p.ex. níquel, cobre)	Purga da salmoura	Espetrometria de emissão ótica de plasma por acoplagem indutiva ou espetrometria de massa de plasma por acoplagem indutiva	EN ISO 11885 ou EN ISO 17294-2	Anual	—

6. Emissões para a atmosfera

MTD 8: A fim de reduzir as emissões canalizadas de cloro e de dióxido de cloro para a atmosfera provenientes do tratamento do cloro, a MTD consiste na conceção, manutenção e funcionamento de uma unidade de absorção de cloro que combine, de forma adequada, as seguintes características:

i.	Unidade de absorção baseada em colunas de enchimento e/ou em ejetores com uma solução alcalina (p.ex., solução de hidróxido de sódio), que constitui o líquido de depuração;

ii.	Equipamento de dosagem de peróxido de hidrogénio ou dispositivo de depuração por via húmida com peróxido de hidrogénio, se necessário, para reduzir as concentrações de dióxido de cloro;

iii.	Dimensão adequada ao cenário mais pessimista (com base na avaliação dos riscos), em termos de quantidade de cloro produzido e caudal (absorção da totalidade da produção do compartimento das células por um período suficiente, até a instalação ser encerrada);

iv.	Capacidade de abastecimento e armazenagem do líquido de depuração adequada para assegurar uma reserva em permanência;

v.	Dimensionamento das colunas de enchimento de molde a evitar transbordos, em quaisquer circunstâncias;

vi.	Prevenção da entrada de cloro líquido na unidade de absorção;

vii.	Prevenção do refluxo de líquido de depuração para o sistema de processamento de cloro;

viii.

Prevenção da precipitação de sólidos na unidade de absorção;

ix.	Utilização de permutadores de calor para manter permanentemente a temperatura na unidade de absorção abaixo de 55 °C;

x.	Introdução do ar de diluição após a absorção do cloro, de forma a evitar a formação de misturas de gases explosivas;

xi.	Utilização de materiais de construção que suportem em permanência condições extremamente corrosivas;

xii.	Utilização de equipamentos de reserva, como um depurador adicional montado em série com o depurador em funcionamento, um reservatório de emergência com líquido de depuração alimentado por gravidade, ventiladores e bombas de recurso e de reserva;

xiii.

Instalação de um sistema de reserva independente para os equipamentos elétricos críticos;

xiv.	Instalação de um comutador automático para o sistema de reserva em caso de emergência; tanto o comutador como o sistema de reserva devem ser ensaiados periodicamente;

xv.

Instalação de um sistema de monitorização, com alarme, dos seguintes parâmetros:

a)	Cloro à saída da unidade de absorção e na zona circundante;

b)	Temperatura dos líquidos de depuração;

c)	Potencial de redução e alcalinidade dos líquidos de depuração;

d)	Pressão de sucção;

e)	Caudal dos líquidos de depuração.

O nível de emissões associado às MTD para o cloro e o dióxido de cloro, determinados conjuntamente e expressos em Cl2, é de 0,2 – 1,0 mg/m3, constituindo a média de, pelo menos, três medições horárias consecutivas efetuadas, pelo menos, anualmente, à saída da unidade de absorção do cloro. A monitorização conexa é descrita na MTD 7.

MTD 9: A utilização de tetracloreto de carbono para eliminar tricloreto de azoto ou recuperar o cloro dos gases residuais não é MTD.

MTD 10: A utilização de fluidos refrigerantes com potencial de aquecimento global elevado (superior a 150 – caso, por exemplo, de muitos hidrofluorocarbonetos), em novas unidades de liquefação de cloro não pode ser considerada uma MTD.

Descrição

Os fluidos refrigerantes adequados incluem, por exemplo:

—	uma combinação de dióxido de carbono e amoníaco, em dois circuitos de refrigeração,

—

cloro,

—

água.

Aplicabilidade

Na seleção do fluido refrigerante há que ter em conta a segurança operacional e a eficiência energética.

7. Emissões para a água

MTD 11: A fim de reduzir as emissões de poluentes para a água, a MTD consiste em utilizar uma combinação das técnicas que se seguem.

	Técnica	Descrição
a	Técnicas integradas nos processos (3)	Técnicas destinadas a impedir ou reduzir a produção de poluentes
b	Tratamento das águas residuais na fonte (3)	Técnicas de redução ou recuperação de poluentes antes da sua descarga para a rede de recolha de águas residuais
c	Pré-tratamento das águas residuais (4)	Técnicas para a redução dos poluentes antes do tratamento final das águas residuais
d	Tratamento final das águas residuais (4)	Tratamento final das águas residuais por processos mecânicos, físico-químicos e/ou biológicos, antes da descarga para uma massa de água recetora

MTD 12: A fim de reduzir as emissões para a água de cloretos provenientes de instalações de produção de cloro e álcalis, constitui MTD a utilização de uma combinação das técnicas indicadas na MTD 4.

MTD 13: A fim de reduzir as emissões para a água de cloro livre proveniente de uma instalação de produção de cloro e álcalis, constitui MTD tratar as correntes de águas residuais que contenham cloro livre tão perto quanto possível da fonte, de forma a evitar fugas de cloro e/ou a formação de compostos orgânicos halogenados, utilizando uma das técnicas que se seguem, ou uma combinação das mesmas.

	Técnica	Descrição
a	Redução química	O cloro livre é destruído por reação com agentes redutores como o sulfito e o peróxido de hidrogénio, em tanques com agitação.
b	Decomposição catalítica	O cloro livre é decomposto em cloretos e oxigénio, em reatores catalíticos de leito fixo. O catalisador pode ser um óxido de níquel dopado com ferro, num suporte de alumina.
c	Decomposição térmica	O cloro livre é convertido em cloretos e cloratos, por decomposição térmica a cerca de 70 °C. O efluente resultante necessita de tratamento adicional com vista à redução das emissões de cloratos e bromatos (MTD 14).
d	Decomposição ácida	O cloro livre é decomposto por acidificação, com posterior libertação e recuperação do cloro. A decomposição ácida pode ser efetuada num reator separado ou no âmbito da reciclagem das águas residuais do sistema de salmoura. O grau de reciclagem das águas residuais para o circuito da salmoura é limitado pelo balanço hídrico da instalação.
e	Reciclagem das águas residuais	As correntes de águas residuais provenientes da instalação de produção de cloro e álcalis que contêm cloro livre são recicladas para outras unidades de produção.

O nível de emissões associado às MTDB para o cloro livre, expresso em Cl2, é de 0,05 – 0,2 mg/l, em amostras pontuais colhidas, pelo menos, mensalmente, no ponto em que as emissões saem da instalação. A monitorização conexa é descrita na MTD 7.

MTD 14: A fim de reduzir as emissões para a água de cloratos provenientes de instalações de produção de cloro e álcalis, constitui MTD a utilização de uma das técnicas que se seguem, ou de uma combinação das mesmas.

	Técnica	Descrição	Aplicabilidade
a	Membranas de alta eficiência	Membranas que proporcionam correntes de alta eficiência, reduzindo assim a formação de cloratos e garantindo a estabilidade mecânica e química nas condições de funcionamento.	Aplicável às instalações de células de membrana, aquando da substituição das membranas no fim da sua vida útil.
b	Revestimentos de alta eficiência	Revestimentos com baixos sobrepotenciais de elétrodo, que determinam uma menor formação de cloratos e uma maior formação de oxigénio no ânodo.	Aplicável aquando da substituição dos revestimentos no fim da sua vida útil. A aplicabilidade pode ser limitada pelos requisitos de qualidade do cloro produzido (concentração de oxigénio).
c	Salmoura de elevada pureza	A salmoura é suficientemente purificada a fim de minimizar a contaminação dos elétrodos e diafragmas/membranas, o que poderia determinar a formação de cloratos em maior quantidade.	Aplicação geral.
d	Acidificação da salmoura	A salmoura é acidificada antes da eletrólise, a fim de reduzir a formação de cloratos. O grau de acidificação é limitado pela resistividade do equipamento utilizado (p.ex. membranas e ânodos).	Aplicação geral.
e	Redução ácida	O clorato é reduzido com ácido clorídrico, a um pH próximo de 0 e a temperaturas superiores a 85 °C.	Não aplicável a instalações de salmoura de passagem única.
f	Redução catalítica	Num reator pressurizado de leito com escorrimento, o clorato é reduzido a cloreto, utilizando hidrogénio e um catalisador de ródio numa reação em três fases.	Não aplicável a instalações de salmoura de passagem única.
g	Utilização de correntes de águas residuais com cloratos em outras unidades de produção	As correntes de águas residuais provenientes da instalação de produção de cloro e álcalis são recicladas para outras unidades de produção, geralmente para o sistema de salmoura de uma unidade de produção de clorato de sódio.	Limitada a instalações que podem utilizar correntes de águas residuais desta qualidade em outras unidades de produção.

MTD 15: A fim de reduzir as emissões para a água de compostos orgânicos halogenados provenientes de instalações de produção de cloro e álcalis, a MTD consiste na utilização de uma das técnicas que se seguem, ou de uma combinação das mesmas.

	Técnica	Descrição
a	Seleção e controlo do sal e das matérias conexas	O sal e as matérias conexas são selecionados e controlados de modo a reduzir o nível de contaminantes orgânicos na salmoura.
b	Purificação de água	Para purificar a água dos processos, podem utilizar-se técnicas como a filtração por membrana, a permuta iónica, a irradiação com UV e a adsorção em carvão ativado, reduzindo assim o nível de contaminantes orgânicos na salmoura.
c	Seleção e controlo dos equipamentos	Os equipamentos, como células, tubos, válvulas e bombas, são cuidadosamente selecionados de modo a reduzir a lixiviação potencial de contaminantes orgânicos para a salmoura.

8. Produção de resíduos

MTD 16: A fim de reduzir a quantidade de ácido sulfúrico usado enviado para eliminação, a MTD consiste em utilizar uma das técnicas a seguir indicadas, ou uma combinação das mesmas. A neutralização do ácido sulfúrico utilizado na secagem do cloro com reagentes virgens não é MTD.

	Técnica	Descrição	Aplicabilidade
a	Utilização in situ ou no exterior	O ácido usado é utilizado para outros fins, como o controlo do pH nos processos e nas águas residuais ou a destruição dos hipocloritos em excesso.	Aplicável a instalações com procura, in situ ou no exterior, de ácido gasto dessa qualidade.
b	Reconcentração	O ácido usado é reconcentrado, in situ ou no exterior, em evaporadores de vácuo em circuito fechado, por aquecimento indireto ou reforço com trióxido de enxofre.	A reconcentração no exterior é limitada aos locais que disponham de um prestador de serviços nas imediações.

O nível de desempenho ambiental associado às MTD para a quantidade de ácido sulfúrico gasto enviado para eliminação, expresso em H2SO4 (96 % em massa), não deve exceder 0,1 kg por tonelada de cloro produzido.

9. Reabilitação dos locais

MTD 17: A fim de reduzir a contaminação do solo, das águas subterrâneas e do ar, bem como cessar a dispersão dos poluentes e a sua transferência para a biota a partir de instalações de produção de cloro e álcalis contaminadas, a MTD consiste em conceber e aplicar um plano de reabilitação do local que inclua todos os seguintes elementos:

i.	Aplicação de técnicas de emergência destinadas a limitar as vias de exposição e a expansão da contaminação;

ii.	Estudo teórico para identificar a origem, a dimensão e a natureza da contaminação (p.ex. mercúrio, PCDD/PCDF, naftalenos policlorados);

iii.	Caracterização da contaminação, incluindo a realização de inquéritos e a elaboração de um relatório;

iv.	Avaliação dos riscos no tempo e no espaço em função da utilização atual e da utilização futura aprovada para o local;

Elaboração de um projeto de engenharia, incluindo:

a)	Descontaminação e/ou confinamento permanente;

b)	Calendarização;

c)	Plano de monitorização;

d)	Planeamento financeiro e investimentos para alcançar o objetivo;

vi.

Execução do projeto de engenharia de modo a que o local, atendendo à sua utilização atual e à sua utilização futura aprovada, deixe de representar um risco significativo para a saúde humana ou para o ambiente. Em função de outras obrigações, o projeto poderá ter de ser aplicado de uma forma mais estrita;

vii.	Se necessário, estabelecimento de restrições à utilização do local devido a contaminações residuais, atendendo à utilização atual e à utilização futura aprovada do local;

viii.

Monitorização conexa no local e nas zonas envolventes, com o objetivo de verificar o cumprimento e a manutenção dos objetivos.

Descrição

O plano de reabilitação de um local é, frequentemente, concebido e executado após a decisão de desmantelar a instalação, embora outros requisitos possam exigir um plano parcial de reabilitação do local ainda com a instalação em funcionamento.

Algumas medidas do plano de reabilitação do local podem sobrepor-se, não ser aplicadas ou sê-lo numa ordem diferente, em função de outras exigências.

Aplicabilidade

A aplicabilidade da MTD 17, pontos v a viii, está sujeita aos resultados da avaliação de riscos referida na MTD 17, ponto iv.

GLOSSÁRIO

Ânodo	Elétrodo através do qual a corrente elétrica transita para um dispositivo elétrico polarizado. A polaridade pode ser positiva ou negativa. Nas células eletrolíticas, a oxidação ocorre no ânodo carregado positivamente.
Amianto	Conjunto de seis minerais siliciosos de ocorrência natural explorados comercialmente devido às suas propriedades físicas úteis. O crisótilo, também chamado amianto branco, é a única forma de amianto utilizada em instalações de células de diafragma.
Salmoura	Solução saturada ou quase saturada com cloreto de sódio ou cloreto de potássio.
Cátodo	Elétrodo através do qual a corrente elétrica transita para o exterior de um dispositivo elétrico polarizado. A polaridade pode ser positiva ou negativa. Nas células eletrolíticas, a redução ocorre no ânodo carregado negativamente.
Elétrodo	Condutor elétrico utilizado para estabelecer contacto com um componente não metálico de um circuito elétrico.
Eletrólise	Passagem de uma corrente elétrica contínua através de uma substância iónica, produzindo reações químicas nos elétrodos. A substância iónica pode ser fundida ou dissolvida num solvente adequado.
EN	Norma europeia adotada pelo CEN (Comité Europeu de Normalização).
HFC	Hidrofluorocarboneto.
ISO	Organização Internacional de Normalização, ou norma adotada por esta organização.
Sobrepotencial	Diferença entre o potencial de redução, determinado por via termodinâmica, e o potencial ao qual o evento redox ocorre experimentalmente. Numa célula eletrolítica, o sobrepotencial conduz ao consumo de uma quantidade de energia superior à prevista por via termodinâmica, para realizar a reação.
PCDD	Dibenzo-p-dioxina policlorada.
PCDF	Dibenzofurano policlorado.

(1) Dado que este nível de desempenho não se refere às condições normais de funcionamento, não é um nível de emissões associado às melhores técnicas disponíveis na aceção do artigo 3.o, n.o 13, da Diretiva Emissões Industriais (Diretiva 2010/75/UE).

(2) Monitorização contínua ou periódica, consoante indicado.

(3) Abrangidas pelas MTD 1, 4, 12, 13, 14 e 15.

(4) No âmbito de aplicação do documento de referência sobre as MTD para sistemas gerais de gestão/tratamento de águas residuais e efluentes gasosos no setor químico (BREF CWW).