31989L0519

KOMMISSIONENS DIREKTIV af 1 . august 1989 om supplering og aendring af direktiv 77/535/EOEF om tilnaermelse af medlemsstaternes lovgivning om stikproeve - og analysemetoder for goedning ( 89/519/EOEF )

KOMMISSIONEN FOR DE EUROPAEISKE

FAELLESSKABER HAR -

under henvisning til Traktaten om Oprettelse af det Europaeiske OEkonomiske Faellesskab,

under henvisning til Raadets direktiv 76/116/EOEF af 18 . december 1975 om indbyrdes tilnaermelse af medlemsstaternes lovgivning om goedning ( 1 ), senest aendret ved direktiv 89/284/EOEF ( 2 ), saerlig artikel 9, stk . 2, og

ud fra foelgende betragtninger :

Ved direktiv 89/284/EOEF suppleres og aendres direktiv 76/116/EOEF for saa vidt angaar calcium, magnesium, natrium og svovl i goedninger,

ifoelge Kommissionens direktiv 77/535/EOEF ( 3 ), senest aendret ved direktiv 87/566/EOEF ( 4 ), skal der foretages officiel kontrol af EOEF-goedninger med henblik paa at fastslaa, at de opfylder de krav, som foelger af faellesskabsbestemmelserne vedroerende goedningers kvalitet og sammensaetning; naevnte direktiv boer kompletteres, saaledes at de goedninger, som omhandles i direktiv 89/284/EOEF, ligeledes kan blive kontrolleret; det har ligeledes vist sig noedvendigt at udskifte metoderne 5.1, 5.2, 5.3 og 5.4; generelle bestemmelser angaaende analysemetoderne for goedning, der kan anvendes i forbindelse med alle metoderne, boer optages under de generelle bemaerkninger i bilag II;

de i dette direktiv fastsatte bestemmelser er i overenstemmelse med udtalelse fra Udvalget for Tilpasning til Den Tekniske Udvikling af direktiverne om fjernelse af tekniske hindringer for handel med goedning -

UDSTEDT FOELGENDE DIREKTIV :

Artikel 1 1 . De generelle bestemmelser angaaende analysemetoderne for goedning, som er anfoert i bilag I i dette direktiv,

indsaettes i de generelle bestemmelser i bilag II til direkiv 77/535/EOEF .

2 . Metoderne 8.1 til 8.10, som er anfoert i bilag II til dette direktiv, indsaettes i bilag II til direktiv 77/535/EOEF .

3 . Metoderne 5.1 til 5.4, som er anfoert i bilag II til direktiv 77/535 /EOEF, udgaar .

Artikel 2 1 . Medlemstaterne traeffer de noedvendige foranstaltninger for at efterkomme dette direktiv senest den 1 . september 1990 . De underretter straks Kommissionen herom .

De i henhold til foerste afsnit vedtagne bestemmelser skal indeholde en udtrykkelig henvisning til dette direktiv .

2 . Medlemstaterne meddeler Kommissionen teksten til de nationale retsforskrifter, som de udsteder paa det omraade, der er omfattet af dette direktiv .

Artikel 3 Dette direktiv er rettet til medlemsstaterne .

Udfaerdiget i Bruxelles, den 1 . august 1989 .

Paa Kommissionens vegne

Martin BANGEMANN

Naestformand

( 1 ) EFT nr . L 24 af 30 . 1 . 1976, s . 21 .

( 2 ) EFT nr . L 111 af 22 . 4 . 1989, s . 34 .

( 3 ) EFT nr . L 213 af 22 . 8 . 1977, s . 1 .

( 4 ) EFT nr . L 342 af 4 . 12 . 1987, s . 32 . BILAG I »GENERELLE BESTEMMELSER VEDROERENDE ANALYSEMETODER FOR GOEDNINGER 1 . Reagenser

Medmindre andet er praeciseret i analysemetoden, skal samtlige reagenser vaere analyserene ( p . a .). Til analyse af mikronaeringsstoffer boer reagensernes renhed kontrolleres ved en blindproeve . Alt efter det opnaaede resultat vil det kunne vaere noedvendigt at foretage en supplerende rensning .

2 . Vand

De i analysemetoderne naevnte operationer i form af oploesning, fortynding, skylning eller vaskning, uden naermere praecisering af oploesnings - eller fortyndingsmidlets art, implicerer brugen af vand . Normalt boer vandet vaere demineraliseret eller destilleret . I saerlige tilfaelde, som er angivet i analysemetoden, skal vandet underkastes specifikke rensningsprocesser .

3 . Laboratoriemateriel

Under hensyntagen til kontrollaboratoriets saedvanlige udstyr begraenser det i analysemetoderne beskrevne apparatur sig til specielle instrumenter og apparater, eller til instrumenter og apparater, som stiller saerlige krav . Dette materiel boer vaere fuldstaendigt rent, isaer ved bestemmelsen af smaa maengder . Naar der er tale om maalekolber og maaleglas, boer laboratoriet sikre sig, at disse er noejagtige ved sammenligning med standarder .«

BILAG II »Metode 8 SEKUNDAERE NAERINGSSTOFFER Metode 8.1

EKSTRAKTION AF TOTAL CALCIUM, TOTAL MAGNESIUM, TOTAL NATRIUM OG TOTAL SVOVL I FORM AF SULFAT

1 .

FORMAAL

I dette dokument fastsaettes en metode til ekstraktion af total calcium, total magnesium, total natrium samt total svovl, som er til stede i form af sulfater, saaledes at hvert af disse grundstoffer saa vidt muligt kan bestemmes efter kun en enkelt ekstraktion .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode gaelder alle EOEF-goedninger, hvori der i medfoer af Raadets direkiv 89/284/EOEF (;) deklareres et totalindhold af calcium, magnesium og natrium samt et indhold af total svovl i form af sulfat .

3 .

PRINCIP

Oploesning i kogende fortyndet saltsyre .

4 .

REAGENSER

4.1 .

Saltsyre fortyndet i forholdet 1:1

1 rumfang saltsyre ( d = 1,18 ) og 1 rumfang vand .

5 .

APPARATUR

Elektrisk varmeplade med temperaturregulering .

6 .

PROEVEFORBEREDELSE

Se metode nr . 1 .

7 .

FREMGANGSMAADE

7.1 .

Proeveudtagning

Ekstraktionerne af calcium, magnesium, natrium og svovl ( sulfat ) foretages med en proeve paa 5 g, afvejet med en noejagtighed paa 1 mg .

Naar proeven indeholder mere end 15 % svovl ( S ), svarende til 37,5 % SO3, og mere end 18,8 % calcium ( Ca ), svarende til 26,3 % CaO, foretages ekstraktionen af calcium og svovl dog med en proeve paa 1 g, afvejet med en noejagtighed paa 1 mg .

Proeverne anbringes i et 600 ml baegerglas .

7.2 .

Oploesning

Der tilsaettes ca . 400 ml vand og 50 ml fortyndet saltsyre ( 4.1 ) i smaa portioner og forsigtigt, saafremt produktet indeholder en stoerre maengde carbonater . Vaesken bringes i kog og holdes kogende i 30 minutter . Derefter lader man den afkoele, idet kolben rystes med mellemrum . Derefter overfoeres den

(;) EFT nr . L 111 af 22 . 4 . 1989, s . 34 .

kvantitativt til en 500 ml maalekolbe, og der fyldes op til maerket med vand og blandes ved at vende kolben paa hovedet flere gange . Der filtreres paa et toert filter over i en toer beholder . De foerste portioner kasseres, og filtratet skal vaere helt klart . Beholderen tilproppes, saafremt det ikke straks anvendes .

Metode 8.2 EKSTRAKTION AF TOTALT SVOVL TIL STEDE I FORSKELLIGE FORMER 1 .

FORMAAL

I dette dokument fastlaegges en metode til ekstraktion af totalt svovl, indeholdt i goedninger som elementaert svovl og/eller i forskellige forbindelser .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode gaelder udelukkende de goedninger, hvori der i medfoer af direkiv 89/284/EOEF deklareres et indhold af totalt svovl, naar dette grundstof er til stede i forskellige former ( elementaert, thiosulfat, sulfit, sulfat ).

3 .

PRINCIP

Omdannelse i basisk miljoe af elementaert svovl til polysulfider og thiosulfat, efterfulgt af oxydation af disse og eventuelt tilstedevaerende sulfitter med hydrogenperoxid .

De forskellige svovlformer omdannes saaledes til sulfat, som bestemmes ved udfaeldning af bariumsulfat ( metode 8.9 ).

4 .

REAGENSER

4.1 .

Saltsyre, fortyndet i forholdet 1:1

1 rumfang saltsyre ( d = 1,18 ) og 1 rumfang vand .

4.2 .

Oploesning af natriumhydroxid, 30 % Na OH minimum ( d = 1,33 ).

4.3 .

30 % ( m/m ) hydrogenperoxidoploesning .

4.4 .

Bariumchlorid BaCl2 2H2O, vandig oploesning 122 g/l .

5 .

APPARATUR

Elektrisk varmeplade med temperaturregulering .

6 .

PROEVEFORBEREDELSE

Se metode nr . 1 .

7 .

FREMGANGSMAADE

7.1 .

Proeveudtagning

En goedningsmaengde indeholdende mellem 80 og 350 mg svovl ( S ), svarende til 200 til 875 mg SO3, afvejes med en noejagtighed paa 1 mg .

I almindelighed ( S ] 15 %) afvejes 2,500 g .

Den udtagne proeve anbringes i et 400 ml baegerglas .

7.2 .

Oxydation

Der tilsaettes 20 ml natriumhydroxidoploesning ( 4.2 ) og 20 ml vand . Baegerglasset daekkes med et urglas, og indholdet koges 5 minutter paa varmepladen ( 5.1 ). Proeven fjernes fra varmepladen . Med en straale kogende vand nedvaskes det svovl, som haenger ved baegerglassets vaegge, og indholdet koges i 20 minutter, hvorefter man lader det afkoele . Der tilsaettes hydrogenperoxid ( 4.3 ) i portioner

paa 2 ml ad gangen, indtil der ikke laengere er nogen synlig reaktion . 6 til 8 ml hydrogenperoxid vil vaere noedvendig . Man lader oxydationen fortsaette i kold tilstand i 1 time . Derefter koges i en halv time, og glasset stilles til afkoeling . Saa tilsaettes 50 ml saltsyreoploesning ( 4.1 ) og ca . 50 ml vand og omrystes .

7.3 .

Forberedelse af analyseoploesningen

Der tilsaettes ca . 50 ml vand og 50 ml saltsyreoploesning ( 4.1 ).

- Hvis svovlindholdet ( S ) er under 5 %:

Der filtreres i et baegerglas paa 600 ml . Remanensen paa filteret vaskes flere gange med koldt vand . Naar vaskningen er til ende, verificeres det ved hjaelp af en bariumchloridoploesning ( 4.4 ), at der ikke er sulfat til stede i de sidste draaber af filtratet . Filtratet skal vaere fuldstaendigt gennemsigtigt . Sulfatbestemmelsen foretages paa den samlede oploesning efter metode 8.9 .

- Hvis svovlindholdet ( S ) er mindst 5 %

Baegerets indhold overfoeres kvantitativt til en 250 ml maalekolbe, og der fyldes op til maerket med vand og blandes ved at vende kolben paa hovedet flere gange . Derefter filtreres paa et toert filter i et toert baegerglas . Filtratet skal vaere fuldstaendigt gennemsigtigt .

Oploesningen tilproppes, saafremt bestemmelsen ikke foretages straks . Sulfatbestemmelsen foretages paa en alikvot af denne oploesning ved udfaeldning i form af bariumsulfat efter metode 8.9 .

Metode 8.3 EKSTRAKTION AF VANDOPLOESELIGT NATRIUM, CALCIUM OG SVOVL TIL STEDE I FORM AF SULFAT 1 .

FORMAAL

I dette dokument fastlaegges en metode til ekstraktion af den vandoploeselige fraktion af natrium, calcium, magnesium og svovl i form af sulfat i goedninger, saaledes at goedningens indhold af hvert af disse grundstoffer kan bestemmes efter kun en enkelt ekstraktion .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode gaelder udelukkende de goedninger, hvori der i medfoer af direktiv 89/284/EOEF deklareres et indhold af vandoploeseligt natrium, calcium, magnesium og svovl som sulfat .

3 .

PRINCIP

Grundstofferne oploeses i kogende vand .

4 .

REAGENS

Destilleret eller demineraliseret vand af tilsvarende kvalitet .

5 .

APPARATUR

5.1 .

Elektrisk varmeplade med temperaturregulering .

6 .

PROEVEFORBEREDELSE

Se metode nr . 1 .

7 .

FREMGANGSMAADE

7.1 .

Proeveudtagning

a ) For goedninger, som ikke indeholder svovl, eller som samtidigt indeholder hoejst 3 % svovl ( S )

(= 7,5 % SO3 ) og hoejst 4 % calcium ( Ca ) (= 5,6 % CaO ) afvejes 5 g goedning med en noejagtighed paa 1 mg .

b ) For goedninger indeholdende mere end 3 % svovl ( S ) og mere end 4 % calcium ( Ca ) afvejes 1 g goedning med en noejagtighed paa 1 mg .

Den udtagne proeve anbringes i et baegerglas paa 600 ml .

7.2 .

Oploesning

Der tilsaettes ca . 400 ml vand . Kolbens indhold bringes i kog og holdes kogende i 30 minutter, hvorefter man lader det afkoele, idet kolben rystes med mellemrum .

Indholdet overfoeres kvantitativt til en 500 ml maalekolbe, hvorefter der fyldes op til maerket med vand og blandes ved at vende kolben paa hovedet flere gange .

Der filtreres paa et toert filter over i en toer beholder . De foerste portioner af filtratet kasseres, og oploesningen skal vaere fuldstaendig klar . Beholderen tilproppes, saafremt den ikke skal anvendes straks .

Metode 8.4 EKSTRAKTION AF VANDOPLOESELIGT SVOVL, NAAR SVOVLET ER TIL STEDE I FORSKELLIGE FORBINDELSER 1 .

FORMAAL

I dette dokument fastlaegges en metode til ekstraktion af vandoploeseligt svovl, naar dette er til stede i goedningen i forskellige forbindelser .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode gaelder udelukkede de goedninger, hvori der i medfoer af direkiv 89/284/EOEF deklareres et indhold af vandoploeseligt svovl, og hvor dette er til stede i form af sulfid, thiosulfat, sulfit og sulfat .

3 .

PRINCIP

Svovlet oploeses i koldt vand og omdannes derefter til sulfat ved oxydation med hydrogenperoxid i alkalisk miljoe .

4 .

REAGENSER

4.1 .

Saltsyre, fortyndet i forholdet 1:1

1 rumfang saltsyre ( d = 1,18 ) og 1 rumfang vand .

4.2 .

Oploesning af natriumhydroxid, indeholdende mindst 30 % NaOH ( d = 1,33 ).

4.3 .

30 % ( m/m ) hydrogenperoxidoploesning .

5 .

APPARATUR

5.1 .

500 ml Stohmann maalekolbe .

5.2 .

Rotationsapparat, indstillet til 30/40 omdrejninger pr . minut .

5.3 .

Elektrisk varmeplade med temperaturregulering .

6 .

PROEVEFORBEREDELSE

Se metode nr . 1 .

7 .

FREMGANGSMAADE

7.1 .

Proeveudtagning

a ) For goedninger, som samtidigt indeholder hoejst 3 % svovl ( S ) ( = 7,5 SO3 ) og hoejst 4 % calcium ( Ca ) (= 5,6 % CaO ) afvejes 5 g goedning med en noejagtighed paa 1 mg .

b ) For goedninger, som samtidigt indeholder mere end 3 % svovl ( S ) og mere end 4 % calcium (Ca ) afvejes 1 g goedning med en noejagtighed paa 1 mg .

Den udtagne proeve anbringes i en 500 ml kolbe ( 5.1 ).

7.2 .

Oploesning

Der tilsaettes ca . 400 ml vand, tilproppes og omrystes i apparatet ( 5.2 ) i 30 minutter . Derefter fyldes op til maerket med vand og blandes ved at vende kolben paa hovedet flere gange . Der filtreres paa et toert filter over i en toer beholder .

Oploesningen tilproppes, saafremt den ikke skal anvendes straks .

7.3 .

Oxydation af den proeveportion, der skal analyseres

Af ekstraktionsoploesningen udtages en alikvot paa ikke over 50 ml, indeholdende mellem 20 og 100 mg svovl ( S ). Den anbringes i et baegerglas med passende kapacitet . Om noedvendigt fyldes op med vand til et samlet rumfang paa 50 ml . Der tilsaettes 3 ml natriumhydroxidoploesning ( 4.2 ) og 2 ml hydrogenperoxidoploesning ( 4.3 ). Baegerglasset daekkes med et urglas, og indholdet koges forsigtigt i 1 time paa varmepladen ( 5.3 ). Derefter tilsaettes 1 ml hydrogenperoxidoploesning ad gangen, saa laenge reaktionen vedvarer ( maksimalt 5 ml ).

Derefter lader man indholdet afkoele, og urglasset fjernes og vaskes ned i baegerglasset . Vaesken goeres sur ved tilsaetning af ca . 20 ml fortyndet saltsyre ( 4.1 ), og rumfanget bringes op paa ca . 300 ml ved tilsaetning af vand .

Sulfatbestemmelsen foretages paa hele den oxiderede oploesning efter metode 8.9 .

Metode 8.5 EKSTRAKTION OG BESTEMMELSE AF ELEMENTAERT SVOVL ADVARSEL

Ved denne metode anvendes carbondisulfid ( svovlkulstof ). Dette kraever saerlige sikkerhedsforanstaltninger, specielt :

- opbevaring af CS2

- beskyttelsesudstyr til personalet

- arbejdshygiejne

- beskyttelse mod brand og eksplosion

- fjernelse af reagenset

Anvendelse af metoden kraever et hoejt kvalificeret personale samt egnet laboratorieudstyr .

1 .

FORMAAL

I dette dokument fatsaettes en metode til ekstraktion og bestemmelse af elementaert svovl indeholdt i goedninger .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode gaelder alle EOEF-goedninger, hvor der i medfoer af direkiv 89/284/EOEF deklareres et indhold af totalt svovl i form af elementaert svovl .

3 .

PRINCIP

Efter fjernelse af oploeselige bestanddele ekstraheres det elementaere svovl med carbonsulfid, efterfulgt af gravimetri af det ekstraherede svovl .

4 .

REAGENSER

Carbondisulfid ( svovlkulstof ).

5 .

APPARATUR

5.1 .

100 ml ekstraktionskolbe med slebet hals .

5.2 .

Soxhlet-apparat med tilhoerende filtreringshylstre .

5.3 .

Roterende vakuumfordamper .

5.4 .

Elektrisk varmeskab med ventilation indstillet til 90 ± 2g C .

5.5 .

Petriskaale af porcelaen med en diameter paa 5-7 cm og en kanthoejde paa ikke over 5 cm .

5.6 .

Elektrisk varmeplade med temperaturregulering .

6 .

PROEVEFORBEREDELSE

Se metode nr . 1 .

7 .

FREMGANGSMAADE

7.1 .

Proeveudtagning

5-10 g proeve afvejes med en noejagtighed paa 1 mg og anbringes i et soxhlet-hylster ( 5.2 ).

7.2 .

Ekstraktion af svovlet

Indholdet af hylsteret vaskes grundigt med varmt vand for at fjerne alle oploeselige bestanddele og toerres i toerreskab (5.4 ) ved 90g C i mindst 1 time, hvorefter hylsteret anbringes i soxhlet-apparatet ( 5.2 ). I kolben til apparatet ( 5.1 ) anbringes nogle glasperler, hvorefter kolben aftareres ( P0 ) og tilfoeres 50 ml carbonsulfid ( 4.1 ). Efter at vaere forbundet med apparatet ekstraheres det elementaere svovl i 6 timer . Derefter afbrydes varmetilfoerslen, og efter afkoeling fjernes kolben fra apparatet og forbindes til den roterende fordamper ( 5.3 ). Fordampningen afbrydes, naar kolbens indhold er blevet til en svampet masse.

Kolben toerres ved 90g C i toerreskab ( 5.4 ) i mindst 1 time, indtil vaegten er konstant ( P1 ).

7.3 .

Bestemmelse af renheden af det ekstraherede svovl

Visse stoffer kan vaere ekstraheret med carbonsulfid samtidig med det elementaere svovl . For at fastslaa andelen heraf gaas frem paa foelgende maade :

Efter at have blandet indholdet af kolben bedst muligt udtages 2-3 g af stoffet, som afvejes med en noejagtighed paa 1 mg ( n ). Stoffet anbringes i petriskaalen ( 5.5 ), og skaal plus indhold vejes ( P2 ). Derefter anbringes petriskaalen paa varmepladen ( 5.6 ), der indstilles saaledes, at temperaturen 220g C ikke overskrides for ikke at fremkalde en forbraending af svovlet . Sublimeringen fortsaetter i 3 -4 timer, indtil vaegten er konstant ( P3 ).

NB : For visse goedninger kan det vaere af interesse at kende svovlets renhedsgrad . I dette tilfaelde afbrydes proceduren, efter at 7.2 er afsluttet .

8 .

ANGIVELSE AF RESULTATET

Procentindholdet af elementaert svovl ( So ) i goedningen er lig med

So urenhedsprocent af goedning = P¹-P0 × 100

So urenhedsprocent af goedning =

P1-P0

m

× 100

Renheden af det udtrukne svovl = P2-P3 × 100

Renheden af det udtrukne svovl =

P2-P3

n

× 100

Procent rent So i goedningen = ( P1-P0 ) ( P2-P3 ) × 100

Procent rent So i goedningen =

( P1-P0 ) ( P2-P3 )

m × n

× 100

hvor :

m = er proevemassen i g .

P0

=

er massen i g af soxhletkolben .

P1

=

er massen af soxhletkolben plus urent svovl efter toerring .

n

=

er massen af urent svovl anvendt til rensningen, i g .

P2

=

er massen af petriskaalen + det igangtagne svovl, i g .

P3

=

er massen af petriskaalen efter sublimering af svovlet, i g .

Metode 8.6 MANGANOMETRISK BESTEMMELSE AF EKSTRAHERET CALCIUM EFTER UDFAELDNING SOM OXALAT 1 .

FORMAAL

I dette dokument fastlaegges en metode til bestemmelse af calcium i goedningsekstrakter .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode gaelder alle EOEF-goedninger, hvori der i medfoer af direkiv 89/284/EOEF deklareres et totalindhold af calcium og/eller indhold af vandoploeseligt calcium .

3 .

PRINCIP

Faeldning af calciumindholdet i en portion af ekstraktionsoploesningen som oxalat . Efter separation og oploesning heraf, titrering af oxalsyren med kaliumpermanganat .

4 .

REAGENSER

4.1 .

Saltsyre, fortyndet i forholdet 1:1

1 rumfang saltsyre ( d = 1,18 ) og 1 rumfang vand .

4.2 .

Svovlsyre, fortyndet 1:10

1 rumfang svovlsyre ( d = 1,84 ) i 10 rumfang vand .

4.3 .

Fortyndet oploesning 1:1

1 rumfang ammoniakvand ( d = 0,88 ) og 1 rumfang vand .

4.4 .

Maettet oploesning af ammoniumoxalat (( NH4)2C2O4,H2O ) ved stuetemperatur ( af stoerrelsesordenen 40 g/l ).

4.5 .

30 % ( m/v ) oploesning af citronsyre .

4.6 .

5 % ( m/v ) oploesning af ammoniumchlorid .

4.7 .

0,1 % ( m/v ) oploesning af bromothymolblaat i ethanol ( 95 %).

4 .8 .

0,04 % ( m/v ) oploesning af bromcresolgroent i ethanol ( 95 %).

4.9 .

Titreret 0,02 M oploesning af kaliumpermanganat .

5 .

APPARATUR

5.1 .

Glasfilterdigel med en poroesitet paa 5-20 m.

5.2 .

Vandbad .

6 .

FORBEREDELSE AF EN PROEVEMAENGDE TIL ANALYSE

Med en praecisionspipette udtages en portion ekstraktionsoploesning opnaaet ved anvendelse af en af metoderne 8.1 eller 8.3 og indeholdende mellem 15 og 50 mg Ca (= 21 og 70 mg CaO ). Rumfanget af denne portion betegnes v2 .

Denne portion anbringes i et baegerglas paa 400 ml, og der neutraliseres ( omslag fra gult til blaat med indikatoren 4.7 ) om noedvendigt med nogle draaber ammoniakvand ( 4.3 ). Der tilsaettes 1 ml citronsyreoploesning ( 4 .5 ) og 5 ml ammoniumchloridoploesning ( 4.6 ).

7 .

FAELDNING AF CALCIUMOXALAT

Der tilsaettes ca . 100 ml vand, hvorefter vaesken bringes i kog . Herefter tilsaettes 8-10 draaber indikatoroploesning ( 4.8 ) og draabe for draabe 50 ml varm ammoniumoxalatoploesning (4.4 ). Dannes der bundfald, oploeses dette ved at tilsaette nogle draaber saltsyre ( 4.1 ). Der neutraliseres meget

langsomt med ammoniakoploesningen ( 4.3 ) under fortsat omroering til pH 4,4-4,6 ( indikatoromslag fra groent til blaat med 4.8 ). Baegerglasset anbringes nu paa kogende vandbad ( 5.2 ) i ca . 30 minutter . derefter fjernes baegerglasset fra vandbadet og stilles til afkoeling i 1 time, hvorefter der filtreres paa diglen ( 5.1 ).

8 .

TITRERING AF FAELDET OXALAT

Baegerglasset og diglen vaskes grundigt for at fjerne overskud af ammoniumoxalat ( verificeres ved, at der ikke laengere er chlor i vaskevandet ). Filterdiglen anbringes i baegerglasset paa 400 ml, og bundfaldet oploeses med 50 l varm svovlsyre ( 4.2 ). Der fyldes op med vand til et samlet rumfang paa ca. 100 ml . Temperaturen bringes op paa 70-80g C, og der titreres draabevis med permanganatoploesning ( 4.9 ), indtil den rosa farve varer 1 minut . Dette rumfang betegnes n .

9 .

BEREGNING AF RESULTATERNE

Goedningens indhold af calcium ( Ca ) er lig med

Ca (%) = n × 0,2004 × 0,02 × v2 × m

Ca (%) = n × 0,2004 ×

t

0,02

×

v1

v2 × m

hvor :

n = er antal permanganat .

m

=

er proevens masse i gram .

v2

=

er rumfanget af proeveportionen i ml .

v1

=

er rumfanget af ekstraktionsoploesningen i ml .

t

=

er molariteten af permanganatoploesningen i mol pr . liter .

CaO % = Ca % × 1,400 .

Metode 8.7 BESTEMMELSE AF MAGNESIUM VED ATOMABSORPTIONSSPEKTROMETRI 1 .

FORMAAL

I dette dokument fastsaettes en metode til bestemmelse af magnesium i goedningsekstrakter .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode gaelder ekstrakter af EOEF-goedninger fremstillet efter metoderne 8.1 og 8.3 for hvilke der deklareres et indhold af totalt magnesium eller vandoploeseligt magnesium, med undtagelse af goedninger opfoert i bilaget til direktiv 89/284/EOEF om sekundaere naeringsstoffer type 4 ( kieserit ),

type 5 ( magnesiumsulfat ) og type 7 ( kieserit med kaliumsulfat ), for hvilke metode 8.8 anvendes .

Denne metode kan anvendes paa alle goedningsekstrakter, som indeholder grundstoffer, der kan inteferere med den kompleksometriske metode til bestemmelse af magnesium .

3 .

PRINCIP

Efter passende fortynding af ekstraktet bestemmes magnesiumindholdet ved atomabsorptionsspektrometri .

4 .

REAGENSER

4.1 .

Fortyndet saltsyre, ca . 1 M .

4.2 .

Fortyndet saltsyre, ca . 0,5 M .

4.3 .

Magnesiumstandardoploesning : 1,00 mg/ml .

4.3.1 .

1,013 g mangesiumsulfat ( MgSO4, 7 H2O ) oploeses i 0,5 M saltsyre ( 4.2 ) og fortyndes til 100 ml med samme syre;

eller :

4.3.2 .

Der afvejes 1,658 g magnesiumoxid ( MgO ), som forinden er gloedet for at fjerne ethvert spor af recarbonering . Dette anbringes i et baegerglas og tilsaettes 100 ml vand og 120 ml 1 M saltsyre ( 4.1 ). Efter at magnesiumoxidet er fuldstaendigt oploest, overfoeres oploesningen kvantitativt til en 1 000 ml maalekolbe, hvorefter der fyldes op til maerket med vand og blandes ved at vende kolben paa hovedet flere gange;

eller :

4.3.3 .

Standardoploesning, som faas i handelen

Ansvaret for kontrollen af disse standardoploesninger paahviler laboratoriet .

4.4 .

Strontiumchloridoploesning

75 g strontiumchlorid ( SrCl2 6H2O ) oploeses i fortyndet saltsyre ( 4.2 ) og fortyndes til 500 ml med samme syre .

5 .

APPARATUR

Atomabsorptionsspektrometer med magnesiumlampe, indstillet til 285,2 nm . Flamme af acetylen/luft .

6 .

FORBEREDELSE AF ANALYSEOPLOESNINGEN

Se metoderne 8.1 og 8.3 .

7 .

FREMGANGSMAADE

7.1 .

Hvis goedningen har et deklareret magnesiumindhold ( Mg ) paa mere end 6 % (= 10 % MgO ), overfoeres med pipette 25 ml ( V1 ) af ekstraktionsoploesningen ( 6 ) til en 100 ml maalekolbe, som fyldes op til maerket med vand og omrystes .

Fortyndingsfaktoren D1=100/V1 .

7.2 .

Med pipette overfoeres 10 ml af ekstraktionsoploesningen ( 6 ) eller af den fortyndede ekstraktionsoploesning ( 7.1 ) til en 200 ml maalekolbe, hvorefter der fyldes op til maerket med 0,5 M saltsyre ( 4.2 ) og blandes .

Fortyndingsfaktor : 200/10 .

7.3 .

Denne oploesning ( 7.2 ) fortyndes med 0,5 M saltsyre ( 4.2 ) til en koncentration, som ligger inden for spektrometrets optimale arbejdsomraade ( 5.1 ). V2 er rumfanget af udtagningen i 100 ml .

Fortyndingsfaktoren D2=100/V2 .

Den endelige oploesning skal indeholde 10 % v/v strontiumchloridoploesning ( 4.4 ).

7.4 .

Fremstilling af blindproeve

Der fremstilles en blindproeve ved at gennemfoere hele processen efter ekstraktionen ( ekstraktionsmetode 8.1 eller 8.3 ) og kun udelade goedningsproeven .

7.5 .

Fremstilling af standardoploesninger til kalibrering

Ved fortynding af standardoploesningen ( 4.3 ) med 0,5 M saltsyre fremstilles mindst 5 referenceoploesninger med stigende magnesiumkoncentration svarende til apparatets optimale maaleomraade ( 5.1 ). Disse oploesninger skal indehole 10 % v/v strontiumchloridoploesning ( 4.4 ).

7.6 .

Maaling

Spektrometeret ( 5.1 ) indstilles paa boelgelaengden 285,2 nm .

Derefter indsuges i raekkefoelge standardoploesningerne ( 7.5 ), proeveoploesningen ( 7.3 ) og blindproeven ( 7.4 ), idet instrumentet efter hver maaling skylles med den oploesning, som derefter skal maales . Denne operation udfoeres tre gange . Kalibreringskurven tegnes ved at afsaette spektrometervaerdierne for hver referenceoploesning ( 7.5 ) som ordinat og tilsvarende magnesiumkoncentrationer i mg/ml som abscisse .

Ud fra kalibreringskurven bestemmes magnesiumkoncentrationen i proeveoploesningen ( 7.3 ), Xs, og i blindproeven ( 7.4 ), Xb .

8 .

BEREGNING AF RESULTATERNE

Maengden af magnesium ( Mg ) eller magnesiumoxid ( MgO ) i proeven beregnes paa grundlag af referenceoploesningerne og under hensyntagen til blindproeven . Magnesiumindholdet (Mg ) i procent af proeven er lig med :

Mg % = ( X3-Xb ) D1 ( 200 /10 ) D2 500.100

Mg % =

( Xs-Xb ) D1 ( 200/10 ) D2 500.100

1 000.1 000 M

hvor :

X3 = er koncentrationen i analyseoploesningen aflaest paa kalibreringskurven i mg/ml .

Xb

=

er koncentrationen i blindproeven aflaest paa kalibreringskurven i mg/ml .

D1

=

er fortyndingsfaktoren, naar fortyndingen ( 7.1 ) gennemfoeres . Den er lig med 4 ved udtagning af 25 ml . Den er lig med 1, naar fortyndingen ikke gennemfoeres .

D2

=

er fortyndingsfaktoren under 7.3 .

M

=

er proevens masse i gram ved ekstraktionen .

MgO % = Mg %/0,6 .

Metode 8.8 BESTEMMELSE AF MAGNESIUM VED KOMPLEKSOMETRI 1 .

FORMAAL

I dette dokument fastsaettes en metode til bestemmelse af magnesium i goedningsekstrakter .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode anvendes paa foelgende EOEF-goedninger, hvis totale og/eller vandoploeselige magnesiumindhold skal bestemmes :

- goedninger i direkiv 76/116/EOEF : simple kvaelstofgoedninger type 1.b ( calcium - og magnesiumnitrat ), type 7 ( magnesiumsulfonitrat ), type 8 ( kvaelstofgoedning med magnesium ) og simple kaligoedninger type 2 ( raasalt af beriget kalium ), type 4 ( kaliumchlorid indeholdende magnesium ), ( type 6 kaliumsulfat indeholdende magnesiumsulfat ),

- goedningen opfoert paa listen i bilaget til direktivet om sekundaere naeringsstoffer ( 89/284/EOEF ).

3 .

PRINCIP

Magnesium bringes i oploesning ved anvendelse af en af metoderne 8.1 og/eller 8.3 Ca + Mg titreres foerst med EDTA og erichromsort T . Dernaest titreres Ca med EDTA og calcein eller calconcarbonsyre . Mg bestemmes som differens .

4 .

REAGENSER

4.1 .

Magnesiumstandardoploesning, 0,05 M :

4.1.1 .

1,232 g magnesiumsulfat ( MgSO4, 7 H2O ) oploeses i 0,5 M saltsyre ( 4.11 ), og de fyldes op til 100 ml med samme syre;

eller :

4.1.2.

Der afvejes 2,016 g magnesiumoxid, som forud er blevet udgloedet for at fjerne ethvert spor af recarbonering . Det anbringes i et baegerglas sammen med 100 ml vand . Under omrystning tilsaettes ca . 120 ml M saltsyre ( 4.12 ). Naar stoffet er oploest, overfoeres oploesningen kvantitativt til en maalekolbe paa 1 000 ml . Der fyldes op til maerket og blandes .

1 ml af denne oploesning skal indeholde 1,216 mg Mg (= 2,016 mg MgO ).

Det paahviler laboratoriet at kontrollere styrken af denne standardoploesning .

4.2.

0,05 M EDTA-oploesning

Der afvejes 18,61 g dinatriumethylendiamintetraacetat ( C10H14N2Na2O8.2H2O ), som anbringes i et 1 000 ml baegerglas og oploeses i 600-800 ml vand . Oploesningen haeldes over i en maalekolbe paa

1 000 ml . Der fyldes op til maerket og blandes . Denne oploesning kontrolleres ved hjaelp af oploesning ( 4.1 ), idet der udtages 20 ml af sidstnaevnte oploesning og titreres i overensstemmelse med analyseteknikken beskrevet under ( 7.2 ).

1 ml af EDTA-oploesningen skal svare til 1,216 mg MG (= 2,016 mg MgO ) og til 2,004 mg CA (= 2,804 mg CaO ). ( Se bemaerkningerne under 10.1 og 10.6 ).

4.3 .

Calciumstandardoploesning, 0,05 M

5,004 g toert calciumcarbonat til analyse afvejes . Det anbringes i et baegerglas sammen med 100 ml vand, og der tilsaettes under omrystning 120 ml ca . 1 M saltsyre .

Oploesningen koges for at fjerne kuldioxid, afkoeles derpaa og haeldes over i en maalekolbe paa 1 l, som fyldes op til maerket med vand og blandes . Ved at foelge proceduren ( 7.3 ) kontrolleres det, at denne oploesning korresponderer med oploesning ( 4.2 ).

1 ml oploesning skal indeholde 2,004 mg Ca (= 2,804 mg CaO ) og modsvarer 1 ml 0,05 M EDTA-oploesning ( 4.2 ).

4.4 .

Calceinindikator

I en morter blandes 1 g calcein omhyggeligt med 100 g natriumchlorid . Der anvendes 0,010 g af denne blanding . Indikatoren slaar om fra groent til orange . Der skal tiltreres, til der er opnaaet en orange farve uden groent skaer .

4.5 .

Calconcarbonsyreindikator

Der oploeses 0,40 g calconcarbonsyre i 100 ml methanol . Denne oploesning opbevares kun i ca . 4 uger . Der anvendes tre draaber af denne oploesning . Indikatoren slaar om fra roedt til blaat . Der skal titreres til ren blaa farve uden roedt skaer .

4.6 .

Eriochromsort T indikator

Der oploeses 0,30 g eriochromsort T i en blanding af 25 ml propanol-l og 15 ml triethanolamin . Denne oploesning opbevares kun i ca . 4 uger . Der benyttes tre draaber af denne oploesning . Denne indikator slaar om fra roedt til blaat, og der skal titreres til ren blaa farve uden roedt skaer . Den slaar kun om ved tilstedevaerelse af magnesium . Om noedvendigt tilsaettes 1 ml standardoploesning ( 4.1 ).

Ved samtidig tilstedevaerelse af Ca og Mg kompleksbinder EDTA Ca foer Mg . I dette tilfaelde titreres de to grundstoffer sammen .

4.7 .

Kaliumcyanidoploesning

2 % KCN i vand . ( Boer ikke opsuges med munden, se bemaerkning i 10.7 ).

4.8 .

Kaliumhydroxyd - og kaliumcyanidoploesning

280 g KOH og 66 g KCN oploeses i vand, og der fyldes op til 1 l og blandes .

4.9 .

Stoedpudeoploesning, pH 10,5

I en 500 ml maalekolbe oploeses 33 g ammoniumchlorid i 200 ml vand, og der tilsaettes 250 ml ammoniakvand ( d = 0,91 ), fyldes op til maerket med vand og blandes . pH i denne oploesning kontrolleres regelmaessigt .

4.10 .

Fortyndet saltsyre 1:1

1 rumfang saltsyre ( d = 0,18 ) + 1 rumfang vand .

4.11 .

Saltsyreoploesning, ca . 0,5 M .

4.12 .

Saltsyreoploesning, ca . 1 M .

4.13 .

NaOH-oploesning, 5 M .

5 .

APPARATUR

5 .1 .

Magnetomroerer eller mekanisk omroerer .

5.2 .

pH-meter .

6 .

KONTROLFORSOEG

Der gennemfoeres en bestemmelse paa alikvote maengder af oploesningerne 4.1 og 4.3, saaledes at der faas samme Ca/Mg-forhold som i analyseoploesningen . Hertil udtages ( a ) af standardoploesning 4.3 og ( b-a ) af standardoploesning 4.1 . ( a ) og ( b ) er det antal ml EDTA-oploesning, der er medgaaet til de to titreringer af analyseoploesningen . Denne fremgangsmaade er kun korrekt, saafremt EDTA - og

Ca - og Mg-oploesningerne er noejagtigt aekvivalente . I modsat fald er det noedvendigt at foretage korrektioner .

7 .

FORBEREDELSE AF ANALYSEPROEVE

Se metode 8.1 og 8 .3 .

8 .

BESTEMMELSE

8.1 .

Udtagelse af alikvote maenger

Den alikvote maengde skal saa vidt muligt indeholde mellem 9 og 18 mg Mg (= 15 og 30 mg Mg0 ).

8.2 .

Titrering ved tilstedevaerelse af eriochromsort T

Med pipette udtages en alikvot maengde ( 8 .1 ) af oploesningen til analyse, som overfoeres til et 400 ml baegerglas . Overskuddet af syre neutraliseres med 5 M NaOH ( 4.13 ) og ved brug af pH-meter . Der fortyndes med vand indtil ca . 100 ml. Derpaa tilsaettes 5 ml stoedpudeoploesning ( 4.9 ). pH aflaest paa pH-meter boer vaere 10,5 +/- 0,1 . Der tilsaettes 2 ml kaliumcyanidoploesning ( 4.7 ) og 3 draaber eriochromsortindikator ( 4.6 ). Der titreres med EDTA-oploesning ( 4.2 ) under rolig omroering med omroerer ( 5.1 ). ( Se punkt 10.2, 10.3 og 10.4 ). »b« er antallet af ml 0,05 M EDTA-oploesning .

8.3 .

Titrering ved tilstedevaerelse af calcein eller calconcarbonsyre

Med pipette udtages af analyseoploesningen en alikvot del af samme stoerrelse som den, der blev udtaget til titreringen ovenfor . Proeven anbringes i et 400 ml baegerglas, og overskuddet af syre neutraliseres med 5 M NaOH (4.13 ) og ved brug af pH-meter . Derpaa fortyndes med vand indtil ca . 100 . Der tilsaettes 10 ml KOH-KCN-oploesning ( 4.8 ) og lidt indikator ( 4.4 ) eller ( 4.5 ). Der titreres med EDTA-oploesning ( 4 .2 ) under rolig omroering med omroerer ( 5.1 ). ( Se punkt 10.2, 10.3, 10.4 ). »a« er antallet af ml 0,05 M EDTA-oploesning .

9 .

ANGIVELSE AF RESULTATER

For de EOEF-goedninger, som falder inden for metodens anvendelsesomraade ( 5 g goedning i 500 ml ekstrakt ), er goedningens indhold lig med :

MgO % i goedningen : ( b-a ) × T

MgO % i goedningen :

( b-a ) × T

M

Mg % i goedningen : ( b-a ) × T'

Mg % i goedningen :

( b-a ) × T'

M

hvor :

a = er antallet af ml 0,05 M EDTA-oploesning medgaaet til titreringen ved tilstedevaerelse af calcein eller calconcarbonsyre

b

=

er antallet af ml 0,05 M EDTA-oploesning medgaaet til titreringen ved tilstedevaerelse af eriochromsort T

M

=

er proevemassen udtrykt i g, som er til stede i den udtagne alikvote proevemaengde

T

=

0,2016 × molariteten af EDTA-oploesningen/0,05 ( se 4.2 )

T'

=

0,1216 × molariteten af EDTA-oploesningen/0,05 ( se 4,2 ).

10 .

BEMAERKNINGER

10.1 .

Det stoekiometriske forhold mellem EDTA og metal i kompleksometriske analyser er altid 1:1 uanset metallets valens - selv om EDTA er tetravalent . EDTA-titreringsoploesningen og standard-oploesningerne bliver derfor molaere og ikke normale .

10.2 .

De kompleksometriske indikatorer er ofte foelsomme for luftens paavirkning . Oploesningen kan afbleges under titreringen . I saa fald tilsaettes en eller to draaber indikator . Dette gaelder isaer for eriochromsort, men ogsaa for calconcarbonsyre .

10.3 .

Metal-indikatorkomplekserne er til tider ret stabile, og omslaget kan traekke ud . De sidste draaber EDTA skal derfor tilsaettes langsomt, og man maa sikre sig, at man ikke allerede har passeret omslaget, ved at tilfoeje en draabe 0,05 M Mg ( 4.1 ) eller Ca-oploesning ( 4.3 ). Dette gaelder isaer for eriochrommagnesiumkompleksets vedkommende .

10.4

Iagttagelsen af indikatoromslaget maa ikke foregaa fra oven og nedefter, men skal ske vandret paa tvaers af oploesningen, og baegeret skal vaere anbragt paa et hvidt underlag i belysningsmaessigt fordelagtig position. Omslaget kan ligeledes let iagttages ved at anbringe baegerglasset paa en mat glasplade, svagt belyst nedefra ( 25 W lampe ).

10.5 .

Udfoerelsen af denne analyse kraever en vis erfaring . Man kan bl.a . oeve sig ved at iagttage omslagene med standardoploesningerne 4.1 og 4.3 . Det tilraades at lade bestemmelserne foretage af samme person i laboratoriet .

10.6 .

Anvendelse af en garanteret EDTA-oploesning ( f.eks . Titrisol, Normex ) kan forenkle kontrollen af, at standardoploesningerne 4.1, 4.2 og 4.3 er aekvivalente .

10.7 .

Oploesningerne indeholdende KCN maa ikke haeldes i kloakken, uden at cyanidet foerst er omdannet til en ugiftig forbindelse, f.eks . ved oxidation med natriumhypochlorit efter alkalinisering .

Metode 8.9 BESTEMMELSE AF SULFATER 1 .

FORMAAL

I dette dokument fastlaegges en metode til bestemmelse af svovl, som er til stede i form af sulfater i goedningsekstrakter .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode gaelder for bestemmelsen af sulfater, som er til stede i ekstrationer, foretaget efter metoderne 8.1, 8.2, 8.3 og 8.4 .

3 .

PRINCIP

Gravimetrisk bestemmelse af sulfat faeldet som bariumsulfat .

4 .

REAGENSER

4.1 .

Saltsyre, fortyndet i forholdet 1:1

1 rumfang saltsyre ( d = 1,18 ) og 1 rumfang vand .

4.2 .

Bariumchlorid, BaCl2, 2H2O, vandig oploesning paa 122 g/l .

4.3 .

Soelvnitrat, vandig oploesning paa 5 g/l .

5 .

APPARATUR

5.1 .

Porcelaensdigler til gloedning .

5.2 .

Vandbad .

5.3 .

Toerreskab, indstillet til 105° C +/- 1° C .

5.4

Elektrisk ovn, indstillet til 800° C +/- 50° C i oxiderende atmosfaere .

6 .

FREMGANGSMAADE

6.1 .

Proeveudtagning fra oploesningen :

Med en pipette udtages en portion af ekstraktionsoploesningen indeholdende 20-100 mg S svarende til 50-250 mg SO3 .

Denne portion anbringes i et baegerglas af passende stoerrelse, og der tilsaettes 20 ml fortyndet saltsyre ( 4.1 ). Der fyldes op til ca . 300 ml med vand, og vaesken bringes i kog . ( I tilfaelde af et betydeligt rumfang for den udtagne proevemaengde bringes rumfanget ned paa ca . 300 ml ved fordampning ).

6.2

Faeldning

Oploesning bringes i kog . Der tilsaettes draabevis ca . 20 ml bariumchloridoploesning ( 4.2 ) under kraftig omrystning af oploesningen i baegerglasset, hvorefter man lader vaesken koge i nogle minutter .

Baegerglasset daekkes med et urglas og anbringes paa kogende vandbad ( 5.2 ) i 1 time . Derefter henstaar den varme vaeske ( ca . 60° C ), indtil bundfaldet har sat sig . Fjernes fra vandbadet og stilles til afkoeling .

Den klare oploesning dekanteres paa et askefrit filter under langsom filtrering . Bundfaldet vaskes flere gange med en passende maengde varmt vand . Vaskningen af bundfaldet paa filtret fortsaettes, indtil alle chlorider er forsvundet . Dette verificeres med soelvnitratoploesningen ( 4.3 ).

6.3 .

Forbraending og vejning af bundfaldet

Filtret med bundfaldet anbringes i en porcelaenskapsel ( 5.1 ), som forud er aftareret med en noejagtighed paa 0,1 mg . Der toerres i toerreskab ( 5.3 ) og kalcineres en halv time ved ca 800° C ( 5.4 ). Derefter afkoeles i ekssikkator og vejes med en noejagtighed paa 0,1 mg .

7 .

ANGIVELSE AF RESULTATER

1 mg bariumsulfat svarer til 0,137 mg S eller til 0,343 mg SO3 .

Goedningens indhold af svovl i procent er lig med :

S % = w 0,0137 × v2 × m

S % = w 0,0137 ×

v1

v2 × m

SO3 % = S % × 2,5

hvor :

w = er massen af udfaeldet bariumsulfat i mg .

v1

=

er rumfanget af ekstraktionsoploesningen i ml .

v2

=

er rumfanget af proeveportionen i ml .

m

=

er massen af proeven i gram .

Metode 8.10 BESTEMMELSE AF NATRIUMEKSTRAKT 1 .

FORMAAL

I dette dokument fastsaettes en metode til bestemmelse af natrium i goedningsekstrakter .

2 .

ANVENDELSESOMRAADE

Denne metode gaelder alle EOEF-goedninger, hvori der i medfoer af direktiv 89/284/EOEF deklareres et indhold af natrium .

3 .

PRINCIP

Efter passende fortynding af det ekstrakt, som er fremkommet ved anvendelse af metoderne

8.1 og/eller 8.3, bestemmes natriumindholdet i oploesningen ved flammeemissionsspektrometri .

4 .

REAGENSER

4.1 .

Saltsyre fortyndet i forholdet 1:1 .

1 rumfang saltsyre ( d = 1,18 ) og 1 rumfang vand .

4.2 .

Aluminiumnitrat, Al(NO3)3, 9H2O .

4.3 .

Caesiumchlorid Cs Cl .

4.4 .

Vandfrit natriumchlorid, NaCl .

4.5 .

Oploesning af caesiumchlorid og aluminiumnitrat

I en 1 000 ml maalekolbe oploeses 50 g caesiumchlorid ( 4.3 ) og 250 g aluminiumnitrat ( 4.2 ) i vand, hvorefter der fyldes op til maerket med vand og blandes ved at vende kolben paa hovedet flere gange .

4.6 .

Natriumstandardoploesning med et indhold af Na paa 1 mg/ml

I en 1 000 ml maalekolbe oploeses 2,542 g natriumchlorid ( 4.4 ) i vand . Der tilsaettes 10 ml saltsyre ( 4.1 ), hvorefter der fyldes op til maerket med vand og blandes ved at vende kolben paa hovedet flere gange .

5 .

APPARATUR

Flammespektrofotometer til maaling ved 589,3 nm .

6 .

KALIBRERINGSOPLOESNINGER

6.1 .

10 ml af standardoploesningen ( 4.6 ) anbringes i en 250 ml maalekolbe, hvorefter der fyldes op til maerket med vand og blandes ved at vende kolben paa hovedet flere gange . Oploesningens koncentration : 40 mg natrium pr . ml .

6.2 .

I en 100 ml maalekolbe anbringes henholdsvis 0, 5, 10, 15, 20 og 25 ml af mellemoploesningen ( 6.1 ). Der tilsaettes 10 ml af bufferoploesningen ( 4 .5 ), hvorefter der fyldes op til maerket med vand og blandes ved at vende kolben paa hovedet flere gange .

Oploesningernes koncentration : 0, 2, 4, 6, 8 og 10 mg natrium pr . ml .

7 .

FORBEREDELSE AF MAALEOPLOESNINGERNE

Alt efter det forventede natriumindhold i ekstraktionsoploesningen fra metoderne 8.1 og/eller 8.3

(5 g goedning i 500 ml ) foretages fortyndinger efter foelgende tabel :

% Na2O

% Na

Mellemoploesning

Faerdig oploesning

Udtagning

( ml ) v2

Fortynding

til ml

v3

Udtagning

( ml ) v4

Fortynding

til ml

Fortyndings -

grad

3-5

5-10

10-20

20-38

2,2-3,7

3,7-7,4

7,4-15

15-28

10

10

10

5

50

100

100

100

10

10

5

5

100

100

100

100

50

100

200

400

Mellemfortyndingen foretages med vand . Til den faerdige oploesning tilsaettes i maalekolben paa 100 ml 10 ml af bufferoploesningen ( 4 .5 ). For en proevemaengde paa 1 g multipliceres udtagningen af den faerdige oploesning ( v4 ) med 5 .

8 .

MAALINGER

Spektrofotometret ( 5.1 ) goeres klart til maalinger ved 589,3 nm . Apparatet kalibreres ved at maale udslaget fra kalibreringsoploesningerne ( 6.2 ). Derefter indstilles apparatets foelsomhed paa en saadan maade, at den staerkeste kalibreringsoploesning giver fuldt udslag . Derefter maales udslaget fra analyseproeven ( 7 ). Denne operation gentages tre gange .

9 .

BEREGNING AF RESULTATERNE

Kalibreringskurven afbildes med de gennemsnitlige maalte udslag for hver af kalibreringsoploesningerne som ordinat og de tilsvarende koncentrationer udtrykt i mg pr . ml som abscisse . Ud fra denne kurve bestemmes natriumkoncentrationen i proeveoploesningen . Maengden af natrium beregnes ud fra oploesningerne under hensyntagen til foretagne fortyndinger . Resultaterne udtrykkes i procent af proeven . Det procentvise indhold af natrium ( Na ) i goedningen er lig med :

% Na = × . v3 v1 10-2

% Na = × .

v3

v4

v1

v2

10 -2

m

% Na2O = % Na × 1,348

hvor :

x = er koncentrationen af den oploesning, der indfoeres i spektrometeret i mg/ml .

v1

=

er rumfanget af ekstraktionsoploesningen i ml .

v2

=

er rumfanget af proeveportionen til mellemfortyndingen i ml .

v3

=

er rumfanget af mellemfortyndingen i ml .

v4

=

er rumfanget af proeveportionen til den endelige fortynding ( i 100 ml ).

m

=

er proevens masse i g .«